Молекулы орбитали

При химических реакциях атомы или молекулы веществ, вступающих в реакцию, должны войти в тесное соприкосновение — столкновение, перестроить свои атомные или молекулярные орбитали, с тем чтобы они могли образовать новые химические связи и построить новые молекулы продуктов реакции. В результате этого взаимодействия концентрация начальных продуктов будет уменьшаться, а конечных — увеличиваться. Химические реакции могут быть необратимыми, т. е. идущими только в одном направлении, но могут быть и обратимыми, направление которых будет зависеть от внешних условий — р, Т, С. Обратимые реакции не доходят до конца, а только до состояния равновесия (см. п. 8.3, 8.4). [c.295]

Выполненный во второй части книги анализ позволяет по-новому подойти к оценке значения этих фундаментальных взаимодействий. Они принципиально необходимы для существования жизни на Земле. Так, гравитационное притяжение удерживает планеты на их орбитах и нас самих на поверхности Земли. Электрические снлы удерживают электроны в атомах и соединяют атомы в молекулы, из которых состоим и мы. Сильное [c.202]

Если магнитное поле не перпендикулярно плоскости электронной орбиты, то диамагнитный э( )фект также определяется величиной Юн, которая в общем случае я вляется угловой скоростью ларморовской прецессии электронной орбиты вокруг направления магнитного поля. Вся система электронов (иона, атома, молекулы) дополнительно к своему нулевому движению начинает вращаться с постоянной угловой скоростью Юн вокруг направления поля. [c.144]

Описывается физическое содержание приближений, используемых в теории молекул, и излагаются основные понятия метода орбита-лей. [c.304]

Атомные орбитали, с помощью которых строится волновая функция иона Н , являются волновыми функциями основных состояний Рд и относящихся к атомам водорода в точках а тл Ь. Орбитали Рд и предполагаются нормированными на 1, а построенные из них по методу орбиталей волновые функции молекулы имеют вид [c.307]

В случае ковалентной связи могут возникать молекулы, или кристаллы. Так, два атома хлора, каждый из которых имеет семь электронов на внешнем уровне Зр, обладают одной парой общих электронов и образуют молекулу. Атом германия, имеющий четыре электрона на внешней оболочке, имеет по одному общему электро-ну с четырьмя соседними атомами и в результате обладает восемью коллективизированными электронами. Электрон переходит с орбиты одного атома на орбиту другого атома, не отрываясь полностью от каждого из них. Каждый атом окруженный четырьмя соседями, является центром тетраэдра. Образуется трехмерная кубическая структура типа алмаза (рис. 3). [c.8]

Бинарный цикл с плазменным генератором. Как известно, газы при умеренных температурах не проводят электрического тока, т. е. они не электропроводны, так как в этих состояниях в газе отсутствуют свободные носители электрического заряда. Однако с повышением температуры эти свойства газа изменяются и тем сильнее, чем выше температура. Так, при температурах 1 000° С и выше (в зависимости от рода газа) внутримолекулярные связи нарушаются — начинается распад молекул на атомы и радикалы (например, ОН) — это явление называется диссоциацией газа. При дальнейшем повышении температуры газа (свыше 4 000° С) начинается отрыв электронов от своих ядер — сначала электронов, которые вращаются на внешних орбитах. В этих условиях, например, двухатомный газ превращается в смесь, состоящую из еще уцелев- [c.195]

Добавочная энергия заряженных частиц сообщается молекулам, с которыми они сталкиваются. Если эта энергия достаточно велика, происходит возбуждение атомов и молекул, связанное с переходом электрона па более удаленную от ядра орбиту, или даже ионизация молекул, т. е. их расщепление на электроны и положительные ионы. Условие, определяющее возможность ионизации [c.59]

Как известно из теории Бора, излучение и поглощение энергии связано с переходом атомов или молекул из одного стационарного энергетического состояния в другое, в частности с переходом электронов с одной орбиты на другую. [c.17]

Поглощение света молекулой может быть обусловлено переходами между разл. электронными уровнями о, л и др. (см. Молекулярные спектры.). Каждый переход моделируется поглощающим осциллятором, ориентированным разл. образом или расположенным в разных местах большой молекулы, в частности, имеющей цепь сопряжения (направление, в к-ром чередуются единичные и кратные связи в молекуле). Соответствующие полосы поглощения обладают разл. Д, Полосы поглощения а—а -переходов обычно Д. не имеют из-за симметрии их волновых ф-ций п—п -переходы моделируются линейным электрич. дипольным осциллятором, причём более сильное поглощение происходит для света, поляризованного в направлении цепи сопряжения. Для этого направления (или для длинной оси молекулы) принято обозначение К ц. Переходы п—л (л — орбитали, не участвующие в хим. связи) чаще дают более сильное поглощение перпендикулярно этой ценя KjJ. Соответственно для л—д - и п—я -перехо-дов наблюдается линейный Д., в первом случае положительный, во втором — отрицательный. Примером может служить краситель конго красный (рис. 1). Здесь для двух длинноволновых полос (—-500 и 540 нм, рис., 6) поглощающий осциллятор расположен вдоль [c.693]

Обозначения МО отличны от обозначений атомных орбиталей так, для двухатомных и линейных молекул при значениях орбитального квантового числа I = 0, 1, 2,... вводят 0-, Л-, 6-,. .. -орбитали, а если молекула имеет центр симметрии, то символы о, п, б,. .. помечают индексами g ш и (напр., Og, Яц ) Для нелинейных молекул МО классифицируют по типам симметрии. Напр., МО молекулы Н О обозначают с помощью неприводимых представлений группы 1, а , Ь . Т. к. молекула может иметь неск. МО [c.194]

В кристаллах хорошо-проводящих солей с переносом заряда плоские молекулы упакованы так, что ионы одного знака образуют стопки, чередующиеся со стопками или цепочками ионов противоположного знака. Орбитали п-электро-нов сопряжённых связей плоских молекул вытянуты в виде восьмёрки перпендикулярно плоскости молекул (см. Молекулярная орбиталь). [c.465]

Энергия молекулы состоит из вращательной (вращение жесткой молекулы вокруг центра инерции), колебательной (колебание атомов относительно положения равновесия) и электронной (вращение электронов на устойчивых орбитах в определенном состоянии). Значения энергии вращательного движения двухатомной жесткой молекулы квантованы [c.229]

Донорная сила заместителя характеризует положение высшей занятой орбитали молекулы с заместителем относительно ее положения в молекуле без заместителя акцепторная сила характеризует положение низшей свободной орбитали молекулы. [c.58]

Здесь т = 0,1,.. ., 5 - номера атомов углерода кольца, - постояй-ная, описывающая вклад заместителя в положении т в изменение интенсивности. Величины Qm могут характеризовать силу донора или акцептора, так как чем сильнее заместитель, тем больше искажаются орбитали исходной молекулы. [c.60]

Энергия связи комплекса зависит от энергии, требуемой для перехода в возбужденное состояние, и определяется положением новой полосы поглощения. Обычно наблюдается линейная зависимость между потенциалом ионизации донора и положением полосы ПЗ. Ее положение зависит, кроме того, от энергии низшей свободной орбитали акцепторов, от взаимной поляризации и энергии электростатического взаимодействия молекул, составляющих КПЗ. [c.66]

В качестве молекулярной волновой функции выберем волновую функцию, которая описывает движение одного электрона в общем поле двух атомов а и Ь. В качестве примера можно назвать молекулярный ион водорода Н2+. Такая волновая функция носит название молекулярной орбитали МО. Для одномерной молекулы МО является линейной комбинацией атомных орбиталей (ЛКАО) изолированных атомов [c.78]

Электронная плотность в межъядерном пространстве молекулы водорода значительно выше, чем у молекулярного водорода. Это приводит к тому, что расстояние между ядрами 1а=1,38ао = = 0,074 нм (ао=0,053 нм —радиус боровской орбиты) в Н2 оказывается меньше, чем гн+,=2ао=0,106 нм в Соответстненно [c.81]

УпоАГЯнутая н<есткость)> должна быть квантовы.м эффектом. Можно в весьма общей форме показать, что классическая система ][е обладает диамагнетизмом (теорема ван-Лёффена). Хороню известное следствие квантовой теории заключается в том, что атом или молекулы имеют в однородном поле диамагнитный момент, пронорциональный квадрату радиуса орбиты. Сильный диамагнетизм сверхпроводников, несомненно, связан с большой размазанностью волновой функции. В этом случае диамагнетизм настолько велик, что внутри образца магнитное поле падает до нуля. [c.703]

Остановимся еще на одной особенности ковалентной связи. Выше при решении уравнения Шредингера для молекулы водорода мы конструировали волновые функции с помощью линейной комбинации атомных орбиталей, выбирая за стартовые атомные орбитали изолированных атомов. Однако такой прямолинейный подход не всегда оказывается успешным и, например, для молекул и кристаллов, содержащих атомы углерода (а также кремния, германия и т. д.), он не привел к успеху. Так, изолированный атом С имеет электронную конфигурацию (ls) (2s) 2px2py. Естественно было ожидать, что углерод окажется двухвалентным с двумя перпендикулярными связями. Однако четырехвалентность углерода хорошо известна и, вообще говоря, она могла быть объяснена возбуждением при образовании молекул одного из 2з-элект-ронов и его переходом в 2рг состояние. В этом случае можно было ожидать появления трех более сильных и одной более слабой связей. Однако экспериментально было надежно доказано, что у углерода наблюдаются 4 равноправные связи с углами 109°28. Этот результат удалось полностью объяснить тем, что при вхождении атомов углерода в соединение (причем с самыми разными атомами углеродом при образовании алмаза, водородом или хлором при образовании СН4 или U и т. д.) происходит перестройка их электронной структуры так, что одна 25 и три 2р орбитали углерода гибридизуются, происходит sp гибридизация и [c.111]

Система Хартри применяется преимущественно в нерелятивистской квантовой механике при решении различных задач, связанных со структурой атомов и молекул и процессами их взаимодействия, поэтому систему Хартри часто называют система атомных единиц . В системе Хартри, кроме названных постоянных, значение которых по условию приравнивается единице, оказываются равными единице или приобретают простое выражение некоторые другие велшшны. В частности, единицей длины становится радиус первой боровской орбиты [c.337]

ОРБИТА электронная — траектория движения электрона вокруг ядра в атоме или молекуле ОРБИТАЛЬ —волновая функция одного электрона, входящего в состав электронной оболочки атома или молекулы и находящегося в электрическом иоле, создаваемом одним или несколькими атомными ядрами, и в усредненном электрическом поле, создаваемом остальными электронами ОСЦИЛЛЯТОР как физическая система, совершающая колебания ангармонический дает колебания, отличающиеся от гармонических гармонический осуществляет гармонические колебания квантовый имеет дискретный спектр энергии классический является механической системой, совершающей колебания около положения устойчивого равновесия) ОТРАЖЕНИЕ [волн происходит от поверхности раздела двух сред, и дальнейшее распространение их идет в той же среде, в которой она первоначально распросгра-нялась диффузное характеризуется наличием нерегулярно расположенных неровностей на поверхности раздела двух сред и возникновением огражен1 ых волн, идущих во всех возможных направлениях зеркальное происходит от поверхности раздела двух сред в том случае, когда эта поверхность имеет неровности, размеры которых малы по сравнению с длиной падающей волны, а направление отраженной волны определяется законом отражения наружное полное сопровождается частичным поглощением световой волны в отражающей среде вследствие проникновения волны в Э1у среду на глубину порядка длины волны полное внутреннее происходит от поверхности раздела двух прозрачных сред, при котором преломленная волна полностью отсутствует] [c.257]

Представления о МО используются при интерпретации разл. видов электронных молекулярных спектров. При этом учитывают след, приближённые результаты теории МО энергия ионизации молекулы при удалении электрона с орбитали ф есть энергия электрона на этой орбитали — е энергия сродства к электрону при добавлении электрона на вакантную МО есть Сд энергия электронного возбуждения, связанная с переходом электрона с заполненной МО ф1 на вакантную МО Фот есть д е . [c.194]

Если электрон переходит с низколежащей на более высокую молекулярную орбиталь с тем же л, то получающиеся состояния наз. субридберговски-м и. Т, к. п не является вполне определённым квантовым числом для низких молекулярньсх орбиталей, суб-ридберговские состояния мало отличаются от Р. с. молекул, хотя субридберговские орбитали могут быть в связывающими. [c.394]

Действительно, расчеты равновесной кристаллической и электронной структуры кластера Ti 2 [74] показали, что связи атомов титана с тремя соседними атомами углерода совсем не такие, как связи в графите или в фуллерене в частности, длины связей Ti—С и С—С в Ti 2 различаются почти в полтора раза и равны 3,76о и 2,630 ,) Ц, = 0,052918 нм — радиус первой бо-ровской орбиты) соответственно согласно [75], длина связи Ti— С примерно на 30 % превышает длину связи С—С. В то же время атомы углерода и титана находятся на почти одинаковом расстоянии от центра кластера. Это означает, что реальный додекаэдр Ti 2 сильно деформирован и искажен. По [74], связующие состояния кластера Ti 2 образованы комбинацией с/-орбиталей Ti и молекулярных орбиталей С2, а уровень Ферми расположен между связующими и антисвязующими состояниями титана, что обеспечивает стабильность кластера. Аналогичные выводы о том, что кластеры M 2 имеют форму не идеального, а искаженного пентагондодекаэдра, получены в других теоретических расчетах. Атомы в молекулах металлокарбонов образуют силь- [c.28]

Связь Ван-дер-Ваальса (молекулярная) не требует обмена или обобществления электронов и может устанавливаться между атомами с устойчивыми электронными конфигурациями. Центры положительных и отрицательных зарядов в атоме могут не совпадать, поэтолгу атом ведет себя как диполь, что приводит к слабым силам взаимодействия. Таким образом, связь Ван-дер-Ваальса - это взаимодействие наведенных диполей между собой. Если внешние орбиты всех атомов в молекулах [c.26]

В водородной связи атом водорода соединен с двумя другими атомами. Правила возникновения межатомной связи предполагают, что у атома водорода, использующего только 15-орбиту для межатомного взаимодействия, не могут возникнуть две ковалентные связи. Объяснение образования водородной связи базируется на полярной природе связей F-H, 0-Н, N-H. Например, в молекуле НзО электронная пара, образующая связь в группе 0-Н, смещена к ядру кислорода и удалена от ядра водорода. Такой частично ионный характер связи 0-Н ведет к тому, что атом водорода приобретает некоторый положительный заряд, а это позволяет электронам другого атома О приблизиться к протону, если даже протон уже связан. Образуется вторая, более слабая водородная связь (на рис, 2.4 для молекулы воды ковалентная связь обозначена сплошными линиями пересекающихся орбит атомов кислорода (большие кружки) и водорода (маленькие кружки), а водородная - изтосгирной линией). [c.29]

При рассмотрении зависимости ингибирующих свойств органических соединений от молекулярной структуры следует также упомянуть работы Хаккермана [88] по адсорбции органических веществ с длинной углеводородной цепью из органических растворителей. Эти работы показали, что между адсорбируемостью соединений и их способностью ингибировать коррозионный процесс в кислотах имеется аналогия чем лучше адсорбируется вещество, тем сильнее его защитные свойства. Из работ других исследователей вытекает, что по степени адсорбируемости алифатические соединения различных классов располагаются в следующий ряд кислоты > амины> спирты>эфиры. Молекулы органических веществ, содержащие активные группы — доноры электронов — N, — NS, — NO, =С0, —СНО, —NH2) адсорбируются химически на поверхности металлов, имеющих незаполненные электронные орбитали. Высокой адсорбционной способностью отличаются этиленовые и особенно ацетиленовые производные, вследствие взаимодействия я-электронов с поверхностными атомами металла. Адсорбция поверхностно-активных органических веществ возрастает с увеличением их молекулярного веса и дипольного момента. [c.152]

Мрлекулярные кристаллы относятся скорее к ковалентным, чем к ионным кристаллам. Они образуются в результате ван-дер-ваальсова и диполь-дипольного взаимодействия молекул, состоящих из ковалентно связанных атомов. Эти кристаллы чаще всего образованы из молекул органических веществ, т.е. молекул, которые содержат атомы углерода [13]. В молекулах соединений углерода особую роль играют протяженные обобществленные орбитали, образующиеся из нескольких тг-орбиталей. Иногда такие орбитали называют системой сопряженных связей. Электроны, находящиеся на таких орбиталях, фактически неразличимы и принадлежат всем атомам, т.е. их можно считать делокализованными. [c.6]

Образование связей при участии sp -орбиталей атома углерода особенно характерно для предельных углеводородов и их галогенопроизводных. Упомянутые молекулы содержат только снжязи, образующиеся при пересечении sp -ор талей различных атомов углерода, а также sp -орбита-лей атомов углерода с s-ор талями атомов водорода и р-орбиталями атомов галогенов. [c.40]

В сопряженных системах незаполненая орбиталь, обладающая самой ни> кой энергией, чаще всего относится к типу тг. На нее могут преходить злектроны со связывающих о- и тг-орбиталей, а также с несвязывающих п-орбиталей. Возникающие при зтом а— тг, тг — тг и и — тг -переходы обычно определяют спектр молекулы в доступной для наблюдения ближней ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Как уже говорилось, о-орбиталь имеет более низкую энергию, чем тг- и и-орбитали, поэтому энергия а — тг -переходов вьшхе, чем тг — тг и и — тг -переходов. Относительное расположение п- и тг-орбиталей может быть различным. Оно зависит в основном от протяженности сопряженной системы чем больше ее протяженность, тем ближе находится верхняя занятая тгюрбиталь. [c.47]

Некоторая модификация рассмотренных полузмпирических методов позволяет описать возбужденные состояния молекул. В принципе для описания возбз енных состояний можно использовать виртуальные орбитали, Однако они не вполне подходят для зтой цели, так как их энергия [c.56]

Перейдем теперь к рассмотрению результатов работ [86], в которых подробно рассмотрены все заполненные и незаполненные орбитали молекулы иара-нитроанилина, а также соответствующих монозамещенных производных бензола анилина и нитробензола. [c.63]

Сравнительно большие Х имеют кристаллы, в молекулах которых есть акцепторы, орбитали которых аствуют в сопряжении. При наличии двух таких заместителей X Sera) > А ара) [c.112]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...