Слой пассивирующий

По антикоррозионным свойствам фосфатирующие грунтовки значительно уступают пассивирующим, и в случае повышенных требований к защитным свойствам покрытий необходимо нанести на него дополнительный слой пассивирующей грунтовки. Фосфатирующая грунтовка при этом используется в качестве адгезионного подслоя. Недостатком рассмотренных двухкомпонентных фосфатирующих грунтовок является то, что после смешения компонентов они сохраняют свою стабильность не более 8 ч. [c.151]

Фосфатированные изделия, независимо от способа получения фосфатного слоя, пассивируют в 3—5-процентном растворе хромовой кислоты при температуре 70— 80° С в течение нескольких минут. [c.105]

Титан подвергается сильной коррозии только в тех средах, в которых защитный слой пассивирующей пленки разрушается. Плавиковая кислота в любых концентрациях вызывает бурную коррозию и разрушение титана, так как защитная пленка титана легко растворяется в этой кислоте [34]. [c.16]

Согласно теории электронных конфигураций возникновение пассивного состояния — результат неукомплектованности электронами внутренних оболочек металлов, имеющих незаполненные -уровни. Установлено, что способность окисного слоя пассивировать металлы зависит от его полупроводниковых свойств. [c.146]

В других случаях создаются условия, благоприятствующие образованию более плотных, тонких слоев, пассивирующих катодную поверхность. [c.159]

Поляризация переменным током металлов, склонных к пассивированию, как правило, затрудняет процесс пассивации вследствие периодического восстановления пассивирующих слоев на этих металлах в катодный полупериод тока. [c.367]

Коррозионная устойчивость хромистых сталей обусловлена способностью хрома пассивироваться. В результате пассивации сплава па его поверхности образуется защитный слой. [c.210]

Олово обладает недостаточно высокой механической прочностью. Нормальный электродный потенциал олова Sn 5=i Sn- +-f 2е равен — 0,136 в. Пассивируется олово слабо. Коррозионная стойкость олова в атмосферных условиях, в дистиллированной, пресной и соленой воде очень высока. Этим объясняется широкое применение олова для защиты от коррозии в воде и в атмосферных условиях железа, потенциал которого более отрицателен, чем у олова. Однако так называемая белая (луженая) жесть во влажной загрязненной атмосфере быстро разрушается вследствие пористости защитного оловянного слоя. [c.265]

Пассивирующий слой - пленка на поверхности металла, защищающая металл от коррозии в условиях, когда металл термодинамически реакционно-способен. Обусловлен образованием защитных поверхностных соединений при взаимодействии металла с компонентами среды. По составу пассивирующие слои различают на оксидные и солевые, возможны слои более сложного состава. [c.151]

Потенциалы d- и d-Ti-покрытия без пассивирующего слоя равны соответственно —682 мВ и -675 мВ, что практически мало отличается от потенциала стали в этой среде (—680 мВ). [c.93]

Белый слой, характеризующийся благоприятным сочетанием остаточных макронапряжений и структуры, наиболее эффективно повышает трещиностойкость стали и является весьма перспективным способом повышения стойкости стальных деталей к коррозионному растрескиванию. Сопротивление стали коррозионному растрескиванию зависит от содержания в ней углерода. Так же, как и сопротивление коррозионной усталости, максимальная стойкость к коррозионному растрескиванию наблюдается у стали с содержанием углерода 0,4-0,65 % (рис. 31). Это связано с тем, что при указанном содержании углерода количество остаточного аустенита небольшое (до 10 %) и увеличивается с ростом содержания углерода в стали. При этом уменьшается способность металла к релаксации локальных напряжений вследствие уменьшения подвижности дислокаций. В сталях, легированных хромом в количестве 12 % и более, релаксация напряжений облегчается вследствие уменьшения активности углерода, переходящего в карбиды. В результате этого, а также из-за увеличения пассивирующего действия хрома рост трещин резко замедляется. [c.116]

Защитное действие пассивирующих ингибиторов основано на смещении потенциала металла в положительную сторону и переводе его в пассивное состояние. Такой эффект может быть достигнут различными путями, но во всех случаях причиной снижения скорости коррозии является образование поверхностного защитного слоя. Ингибиторы могут непосредственно уча- [c.48]

Результаты исследований строения пассивирующего слоя на сплавах показывают, что картина формирования пассив- [c.40]

При выявлении фигур травления необходимо быть уверенным в том, что травление сопровождается неравномерным съемом материала. Для этого полированные образцы выдерживают перед травлением в течение длительного времени. Образующийся при этом пассивирующий слой позволяет проводить локальное травление. Специальные методы искусственного и тем самым ускоренного получения такого поверхностного слоя до сих пор не применялись. Следовало бы ожидать, что все растворяющие феррит реактивы должны способствовать выявлению фигур травления. Как правило, в настоящее время применяются травители, самопроизвольно растворяющие феррит. [c.76]

Аустенитная и ферритная структуры стали часто трудно выявляются вследствие сильной деформации слоев. Кроме того, они частично пассивируются и (или) имеют повышенную коррозионную стойкость вследствие проявления эффекта граничной концентрации. Пассивация представляет собой поверхностное явление, при котором различные металлы покрываются тонкой окисной [c.108]

Модификатор П-1Т наряду с фосфорной кислотой содержит в своем составе танин, способный в присутствии фосфорной кислоты образовывать комплексные соли с ионами железа, обладающие пассивирующими свойствами. Этим модификатором можно обрабатывать поверхности, толщина слоя ржавчины на которых не более 70 мкм. Обработку следует производить кистью (втирание методом двойной растушевки) или пневматическим распылением. [c.30]

Более сложной задачей является предотвраш,ение коррозионного растворения минералов, не участвующих в технологическом процессе механического разрушения, но присутствующих в области действия кислотного раствора (например, выбуриваемого шлама или готового продукта помола), с тем чтобы предотвратить излишний расход реагентов. Здесь следует выбирать раствор такого состава, который обеспечивал бы относительно пассивное состояние твердой фазы при отсутствии деформации и ее активное растворение при механическом воздействии, т. е. добиваться сочетания механохимического и хемомеханического эффектов в локальных областях механического воздействия. Для кальцита таким раствором является раствор серной кислоты, которая образует пассивирующий слой гипса на поверхности минерала, не растворяющийся без механического воздействия. Исследование зависимости устойчивости пассивного состояния от концентрации кислоты показало, что в 10%-ном ее растворе быстро происходит устойчивая пассивация поверхности кальцита, обеспечивающая экономное расходование реагентов. [c.131]

Скачкообразное увеличение коррозионной стойкости сплавов Fe- r при достижении 12% Сг обусловлено происходящими при этой концентрации изменениями состава и свойств пассивирующей пленки. Так, пассивирующие слои сплавов с низким содержанием хрома состоят из оксидов железа. Они близки по своему составу к оксидам, образующимся на поверхности чистого железа. В сплавах, содержащих более 12% Сг, внешние (контактирующие с раствором) слои пассивирующей пленки обогащены хромом, входящим в состав оксида СГ2О3. [c.186]

Разница же в защитных свойствах этих анионов обусловлена тем, что они создают различные поля у поверхности металла. Поскольку хром является металлом, а его связь с кислородом — главным образом электровалентной, то слой кислорода, посредством которого анионы связываются с металлом, будет отрицательно заряженным относительно остальной части аниона. Для того чтобы ион-атому защищаемого металла пройти от I ко II слою, необходима определенная энергия, которую не всегда может обеспечить катодный процесс. Ион-атому металла, вышедшему на поверхность, легче задержаться в I слое, образуя с кислородом этого слоя пассивирующий окисел. Поэтому при погружении железа в раствор хромата оно пассивируется и в отсутствие внешнего анодного тока. Для того чтобы возникла пассивирующая пленка в этих условиях, достаточна та небольшая плотность катодного тока, ко- [c.69]

Можно думать, что мы имеем дело с относительно замороженным распределением дефектов в пределах весьма тонкого слоя пассивирующего окисла, который формируется под воздействием ингибитора, кислорода и воды. При этом отрицательные заряды ло ка-лизуются преимущественно у внешней границы окисла, а положительные— вблизи внутренней границы, поскольку работа выхода при пассивировании растет. Весьма вероятно, что у границы М—МО пленка содержит избыток положительных ионов металла, а вблизи границы МО — раствор (воздух) — избыток отрицательных ионов кислорода (гидроксила). Это согласуется с развиваемыми представлениями об окислении металлов. [c.81]

Поскольку каждый очередной более глубокий слой пассивирующей пленки ПО мере повыщения электродного потенциала проходит через Стадии окисления, ранее пройденные предыдущими (в том числе, внешним), постольку, пользуясь методом логической индукции, можно сказать, что вся пассивирующая пленка представляет собой нестехиометрический твердый раствор ячеек высшего окисла в матрице низшего, т. е. является пленкой хемосорбциоганого соединения, состав которого более или менее дискретно меняется от одного элементарного слоя к другому. [c.24]

Если во время электролиза ток прерывается, то прекращается и расширение слоев роста. При включении тока слои продолжают расти, если отсутствуют какие-либо препятствия. Напротив, в электролитах с соответствующими добавками края слоев пассивируются в период прерывания тока. При повторном включении тока образуются новые центры роста. Пассивные края первых слоев хорошо видны на рис. 11. При внезапном повышении силы тока возникают даже новые слои роста, если при этом имеется высокая поляризация. Напротив, при увеличении силы тока и ограниченной поляризации слои растут соответственно быстрее. Спиралеобразный рост кристаллов возникает при существовании винтового смещения (рис. 12). Такие спирали вначале наблюдались при осаждении титана и з расплава. На рис. 13 представлены кр исталлизационные спирали электролитически осажденного покрытия серебро — индий. При осаждении чистого металла также может встретиться при определенных условиях спиралеобразный рост кристаллов. Медные покрытия, полученные из сернокислых электролитов, имеют спиральный рост (рис. 14), если они получены с импульсом постоянного тока (прямоугольный импульс). Расстояние между витками спиралей зависит от пересыщения, которое устанавливается в результате влияния состава электролита, плотности тока и прозе - [c.30]

Анодный сдвиг потенциала в поверхностном слое металла и пассивность последнего могут быть обусловлены активированной адсорбцией (хемосорбцией) пассивирующих частиц, в первую очередь пассивируюш,их анионов, в особенности однозарядного атомного иона кислорода 0 (анион радикала ОН, образуюш,егося из НаО или 0Н при анодной поляризации). Адсорбция ионов кислорода уменьшает свободную энергикэ поверхностных ионов металла за счет вытеснения эквивалентного количества свободных поверхностных электронов металла, т. е. создает пассива-ционный барьер. Поскольку поверхностный электронный газ вырожден, вытесняются электроны, находяш,иеся на самых высоких электронных уровнях, и при этом снижается поверхностный уровень Ферми металла. Изменение свободной энергии поверхности при полном ее покрытии адсорбированным монослоем составляет 3,8-10 эрг на один электрон, что соответствует 2,37 эВ, или 54,6 ккал/г-экв. [c.311]

Согласно второй точке зрения, металлы, пассивные по определению 1, покрыты хемосорбционной пленкой, например, кислородной. Такой слой вытесняет адсорбированные молекулы HjO и уменьшает скорость анодного растворения, затрудняя гидратацию ионов металла. Другими словами-, адсорбированный кислород снижает плотность тока обмена (повышает анодное перенапряжение), соответствующую суммарной реакции М -f гё. Даже доли монослоя на поверхности обладают пассивирующим действием [16, 17]. Отсюда следует предположение, что на начальных этапах пассивации пленка не является диффузионно-барьерным слоем. Эту вторую точку зрения называют адсорбционной теорией пассивности. Вне всякого сомнения, образованием диффузионно-барьерной пленки объясняется пассивность многих металлов, пассивных по определению 2. Визуально наблюдаемая пленка сульфата свинца на свинце, погруженном в H2SO4, или пленка фторида железа на стали в растворе HF являются примерами защитных пленок, эффективно изолирующих металл от среды. Но на металлах, подчиняющихся определению 1, основанному на анодной поляризации, пленки обычно невидимы, а иногда настолько тонки (например, на хроме или нержавеющей стали), что не обнаруживаются методом дифракции быстрых электронов . Природа пассивности металлов и сплавов этой группы служит предметом споров и дискуссий вот уже 125 лет. Представление, что причиной пассивности всегда является пленка продуктов реакции, основано на результатах опытов по отделению и исследованию тонких оксидных пленок с пассивного железа путем его обработки в водном растворе KI + I2 или в ме-танольных растворах иода [18, 19]. Анализ электроно рамм пле- [c.80]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как NiO разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

После наступления пассивности восстановление пассиватора в отсутствие растворенного кислорода продолжается с низкой скоростью, эквивалентной /пае (<0,3 мкА/см — значение рассчитано из данных по скорости коррозии железа в хроматных растворах). При этом постепенно накапливаются оксиды железа и продукты восстановления хроматов. Возрастанию скорости восстановления способствуют факторы, увеличивающие /пао напр"Ьмер рост активности ионов Н+, повышение температуры, присутствие ионов С1 . Экспериментально установлено потребление хромата падает со временем, отчасти потому, что образующийся со временем вторичный оксидный слой уменьшает площадь поверхности, на которой должно происходить возобновление пассивирующей пленки. [c.262]

Как известно, пассивирование, обусловленное возникновением оксидного пассивирующего слоя, который защищает металл от дальнейшего коррозионного разрушения, сопровождается депротонированием и заменой молекул воды меньшими по размеру ионами кислорода. При этом происходит переход от водородных связей в структуре воды к ионной связи в окисном слое металла. Депротонирование может [c.72]

Обработку металлов и покрытий можно проводить также в хромат-но-фосфатных растворах, которые используются в основном для обработки металлов и покрытий на основе алюминия и его сплавов, цинка, кадмия и др., с целью получения поверхностных слоев, отличающихся высокими коррозионно-защитными свойствами и повышенной стойкостью к истиранию. Защитная способность пленок в коррозионноактивных средах связана с наличием шестивапентных ионов хрома, обладающих сильным пассивирующим действием, а также соединений трехвалентного хрома, образующего труднорастворимые соединения, а повышение стойкости пленок в условиях истирания - с наличием в растворе нитрата свинца [9]. [c.98]

А. Пятнами, язвами, точками (питтинг). Эти виды различаются по соотношению диаметра разрушенного участка к его глубине (см. рис. 1, в, г, д). Язвы и пятна образуются на участках, где защитный слой недостаточен, порист или поврежден. Точечная коррозия типична для пассивирующихся металлов,— хрома, алюминия, нержавеющих сталей и др. Питтинг возникает, когда в агрессивной среде одновременно присутствуют окислитель, являющийся пассиватором, и ионы хлора, сульфат-ионы или другие ионы, играющие роль депассиваторов. [c.4]

Розовским и Вяшкалисом [8 отмечено, что в некоторых случаях поверхность металлической меди теряет свои каталитические свой ства реакция восстановления меди прекращается, т е поверхность пассивируется Пассивирование меди может происходить из за I) низкого pH раствора 2) контакта поверхности с кислородом воздуха 3) повышения температуры раствора При этом изменяется окраска медного слоя — цвет из характерного медного переходит в жеттый, коричневый, зеленый, фиолетовый [c.81]

Рассмотренные вь(ше процессы могут протекать не только на гладких поверхностях, но И в вершине трещины с учетом ряда особенностей образования пассивирующих слоев. Термодинамические и кинетические условия образования пассивирующих слоев в вершине растущей трещины существенно отличаются от условий образования пассивной пленки на гладкой поверхности. Эти отличия определяются главным образом изменением в "щели" трещины состава и кислотности электролита, соответственно влияющих на величину потенциала и плотность анодного тока в вершине трещины. Авторы работы [65], применив методику замораживания и последующего анализа 3,5 %-ного раствора МаС1 в вершине растущей трещины, определили, что за счет гидролиза, протекающего в ограниченном объеме [c.62]

Получены и прямые доказательства такой сложной структуры пассивирующего слоя как злектронографическими методами, так и специальными. Существуют также и несколько иные предположения относительно механизма возникновения пассивного состояния. Например, существует точка зрения, что пассивное состояние может наступать при наличии на поверхности одного гидратированного слоя РезОз 0,39 Нз О или РеОСЮН. [c.165]

В известных случаях в гетерогенных системах в формировании адсорбционного защитного слоя могут участвовать и некоторые компоненты среды. Так, например, в гетерогенной системе нефть — вода на поверхности контактирующего с ней металла могут образовываться более сложные слои типа сэндвича , где одной обкладкой служит металл, другой — углеводородный слой, а между ними находится соответствующим образом ориентированный ингибитор. Такая двухслойная пленка обеспечивает более полную защиту металла, чем один слой ингибитора. Ни в одном из рассмотренных случаев защита от коррозии не связана с образованием поверхностного слоя оксида или гидроксила и с последующим переходом металла в пассивное состояние. Адсорбционные ингибиторы могут поэтому применяться для защиты любых металлов, как пассивирующихся, так и не способных переходить в пассивное состояние. [c.41]

Травитель 59 [3 мл HNO3 97 мл спирта]. В азотированных сталях, содержащих менее"4% Сг, этот реактив растравливает, по данным Ионаса [46], как азотированный слой, так и сердцевину образца. Однако поверхность сердцевины при травлении пассивируется. При исследовании аустенитных сталей реактив позволяет быстро определять глубину азотированного слоя. [c.123]

Для исследования стали с 18% Сг и 8% Ni на склонность к интеркристалл итной коррозии Шафмейстер [79] считает пригодным электролитическое травление. Он предполагал, что наиболее благоприятные условия для выявления карбидов, помимо действия электролитов, могут быть достигнуты путем изменения силы тока и длительности травления. Наряду со степенью диссоциации своеобразие травления нержавеющих сталей в различных электролитах зависит в значительной степени от образования и разрушения пассивирующего слоя. Шафмейстер применял в качестве катода при электролизе (комнатная температура) пластину из стали 18/8, закаленной в воде с температуры 1100° С, площадью 5000 мм . [c.132]

Имеется взаимосвязь между сопротивлением растеканию тока с протектора и колебаниями электросопротивления грунта под влиянием сезонных изменений погоды. Для предотвращения этих колебаний и для уменьшения сопротивления растеканию тока протекторы окружают в грунте постельной массой — так называемой засыпкой (активатором). Кроме того, такие массы предотвращают образование пассивирующего поверхностного слоя и обеспечивают равномерное распределение защитного тока и более равномерную собственную коррозию. Последний эффект обусловливается в первую очередь наличием гипса в активато- [c.188]

Пассивирующие ингибиторы оказывают двоякое действие. С одной стороны, они уменьшают плотность тока насснвацни, стимулируя образование пассивного слоя, а с другой стороны, при их восстановлении повышается плотность катодного частичного тока. Ингибиторы могут иметь оба или только одно из вышеназванных свойств. Пассивирующие ингибиторы относятся к так называемым опасным ингибиторам, поскольку при неполном ингибировании развивается сильная активная коррозия. При этом пассивированные катоды располагаются рядом с неингибированными анодами (см. раздел 2.2.4.2). [c.392]

Покрытия, включающие грунт на основе водорастворимой модифицированной алкидной смолы с биоцидными добавками окиси железа, двуокиси титана и силикохромата свинца, а также фосфатов цинка и хрома имеют высокую биостойкость, особенно при условии горячей сущки покрывного слоя (190°С). Фосфаты цинка и хрома хорошо совмещаются с больщинством связующих. Вследствие низкой растворимости фосфатов применяют их комбинации с пассивирующими анионами. [c.80]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...