Уравнение окислов

Изменения стандартных изобарно-изотермических потенциалов образования труднорастворимых в воде окислов металлов могут быть рассчитаны, согласно нашим данным, по уравнению [c.27]

Таким образом, скорость окисления металла растет с увеличением п,ах. и (и, + Па), ДлЯ ПОЛуПрОВОДНИКОВЫХ ОКИСЛОВ [ е > (/1к + а)1 скорость окисления контролируется ионной проводимостью и ( + Па), а для ионных проводников [rtj < < + Па) 1 — электронной проводимостью КПе-После интегрирования уравнения (107) получаем [c.62]

Система дифференциальных уравнений (154) и (155) выражает зависимость между скоростью роста отдельных слоев окалины и свойствами окислов, составляющих окалину, представленными величинами А, В, fjf и j/ . Эти величины без большой погрешности можно принять постоянными, зависящими только от температуры. [c.71]

Из уравнения (165) видно, что значение величины г лежит в пределах от /i// до / i, так как величина г может иметь только положительные значения. Для окисления железа в водяном паре или углекислом газе с образованием окислов FeO и Fe.,04, например, 0,79 < т] < 1,04. [c.72]

Приближенно принимая т] = 1, можно сформулировать уравнение (164) следующим образом отношение толщин слоев, составляющих окалину, равно отношению коэффициентов роста окислов, [c.72]

Функцию п (К) можно найти, приняв толщину пленки равной h. В данный момент относительные концентрации атомов Me п Mt ъ образующемся на поверхности окисла новом слое решетки могут быть представлены уравнениями [c.91]

Решение нелинейного интегрального уравнения (196) дает состав окисла в различных слоях. [c.91]

Пренебрегая при малых концентрациях Me перемещением поверхности металла вследствие окисления и полагая, что образуется прочно сцепленная с основой пленка чистого окисла Me, Вагнер получил следующее уравнение для определения минимальной концентрации Me в сплавах, при которой образуется [c.114]

Это уравнение рассматривается его автором как необходимое, но недостаточное условие для образования защитного окисла металла Me на основном металле. Для случая окисления латуней (сплавов Си + Zn), когда нужно учесть зависимость коэффициента диффузии Ад от концентрации каждого элемента в сплавах Си + Zn, Вагнер видоизменил уравнение (235) следующим образом [c.114]

Протекание третьего процесса — внутреннего окисления сплава — приводит к образованию под окалиной зоны, содержащей окислы легирующего элемента. Последние располагаются при относительно высоких температурах достаточно равномерно, а при более низких температурах — преимущественно по границам зерен, что приводит к снижению прочности и пластичности металла (рис. 105). Для глубины диффузионной межкристаллитной зоны Лгр справедливо следующее уравнение [c.146]

Из аэробных бактерий наибольшее значение имеют серобактерии, которые в процессе жизнедеятельности окисляют сероводород в серу, а затем в серную кислоту по уравнениям [c.388]

Из полученных уравнений видно, что при [% FeO] —> Ор ог О, а ДО оо, т. е. при любых малых концентрациях кислорода в газовой атмосфере жидкое железо будет его поглощать, окисляясь при этом, из-за чего в процессе сварки стали любым способом не можем избежать окисления металла шва и должны принимать дополнительные меры для снижения содержания кислорода до допустимых пределов — раскисление. [c.322]

Уравнение (10.9) позволяет использовать для расчета энтальпии произвольной реакции энтальпии сгорания АЯ°ьг веществ энтальпии реакций взаимодействия вещества с кислородом с образованием высших стабильных окислов (Н2О, СО2 и т. п.). В этом случае энтальпия реакции равна [c.241]

Блага воздуха, а также некоторая часть влаги топлива, не успевшая выделиться ранее, окисляют раскаленный углерод по уравнению [c.239]

По мере возрастания интенсивности взаимодействия увеличивается отрицательное значение ААр и динамическая межфазная энергия уменьшается. Из уравнения (3) следует, что в случае растекания жидкости с высокой свободной поверхностной энергией по твердому телу, при наличии химического взаимодействия, можно ожидать в ряде случаев существования отрицательной межфазной энергии. Расчеты по уравнениям (2) и (3), сделанные для случая растекания жидких окислов по тугоплавким метал- [c.12]

При взаимодействии жидких окислов с тугоплавкими металлами, как правило, происходит восстановление жидкого окисла до твердого низшего окисла и окисление металла — основы. Поэтому при рассмотрении уравнения (1) для наших систем надо выразить (статическое) через (динамическая межфазная энерги.ч). Поскольку кинетика взаимодействия жидких окислов с тугоплавкими металлами определяется диффузией металла основы через слой образующихся окислов, то в процессе растекания контактную реакцию можно считать протекающей в монослое. [c.311]

По полученному уравнению рассчитывалась межфазная поверхностная энергия при растекании жидких окислов алюминия, тантала, титана, ниобия, ванадия, молибдена и вольфрама по поверхности УУ, Мо, Та и N6. При расчетах использовалось представление о том, что на контактной поверхности происходит восстановление наносимого жидкого окисла до низшего (или до металла) и окисление тугоплавкого металла. Необходимые табличные данные заимствовались из работ [10, 11]. Известно [12], что поверхностная энергия жидких вольфрама, молибдена и тантала составляет соответственно 2300, 2080 и 1910 эрг/см , а жидкого ниобия — 2030 эрг/см [13]. По этим значениям рассчитывались значения поверхностной энергии твердых металлов при соответствующей температуре, причем предполагалось, что при затвердевании о., = 1.15а [14], а в твердом состоянии ——0.1 эрг/см . [c.312]

Зависимость Igg — Р, представленная графически, является параметрической диаграммой. Для построения параметрической зависимости g g, h), при разных значениях Тит предварительно рассчитывается Q. Наклон линейной зависимости Ig g — Р определяется показателем степени п уравнения (51). Экспериментальные значения g, полученные при разном времени выдержки или разной температуре испытания ложатся на одну прямую при условии, что механизм процесса не изменяется Из уравнения, (55) следует, что температура и время связаны между собой, и при неизменности механизма окисления при разных температурах можно получить одинаковые значения параметра. Например, при температуре металл окисляется в течение времени в одном опыте, а при более высокой температуре Т , для того чтобы получить такое же значение параметра, как и в первом опыте, нужно окислять металл меньшее время чТа [c.308]

Смачивание твердого окисла расплавом является главным условием получения композитов способами пропитки и диффузионной сварки через жидкую фазу, а также образования достаточно прочной связи. Степень смачивания определяется силами, действующими на поверхности раздела капли расплава и гладкой твердой поверхности. Для определения степени смачивания удобен метод сидячей капли, схема которого приведена на рис. 4, Соотношение сил поверхностного натяжения определяется уравнением Юнга [c.314]

Применительно к металлургическим системам практический интерес представляет анализ случая, в котором поверхностное натяжение расплава (а ) больше поверхностного натяжения твердого тела (а ). Этот случай реализуется при контакте жидкого металла с тугоплавкими, термодинамически устойчивыми химическими соединениями типа окислов, нитридов и карбидов. В этом случае поверхностное натяжение объемной фазы или натяжение толстой, пленки (ст ), которое определяется по уравнению сг = + <7тж (где a ш —межфазное натяжение на границе твердое тело — расплав), всегда больше и, следовательно, такие состояния термодина- [c.134]

Если с помощью уравнений (16) и (17) рассчитать величины Оа, то можно обнаружить, что при любых значениях Уд (за исключением случая исчезающе тонких оксидных пленок) получаются значения порядка единиц и десятков мегапаскаль, а в отдельных случаях — до тысяч мегапаскалей. Столь высокие напряжения должны были бы неизбежно вызывать разрушение подложек и оказывать существенное влияние на поверхностное растрескивание, однако в действительности разрущения массивных образцов под действием рассматриваемых напряжений не наблюдается. Факт получения аномально высоких значений при использовании стандартных уравнений для напряжений роста с определенностью свидетельствует о том, что сами эти уравнения недостаточно хорошо описывают реальные системы. При высоких температурах может происходить аккомодация деформаций, связанных с ростом оксида, путем локализованного пластического течения в сплаве или даже в самом оксиде, что приведет к снижению напряжений в обеих фазах до уровня напряжений пластического течения при данной температуре. Одна из основных причин неадекватности уравнений, описывающих напряжения роста, состоит в том, что в них неявно предполагается когерентность межфазной границы между окислом и металлической подложкой. Это означает, что имеет место либо эпитаксия, либо, по крайней мере, когерентное согласование кристаллических решеток фаз, расположенных по обе стороны границы, причем различия атомных объемов должны быть скомпенсированы за счет согласующихся деформаций и напряжений. Хотя определенная степень когерентного согласования на самых ранних стадиях окисления вполне возможна, все же толстые пленки окалины, кристаллическая структура и химический состав которых так сильно отличается от структуры и состава металлов, скорее всего будут отделяться от подложек некогерентной межфазной границей. В этом случае расчеты оа нельзя проводить с помощью уравнений (16) и (17). В действительности аккомодация даже очень существенных различий атомных объемов должна осуществляться в основном в некогерентной границе, в результате чего напряжения роста как в оксиде, так и в подложке будут невелики. [c.30]

Значение константы скорости кз при Т=773 °К, вычисленное по уравнению (2.14), равно 17,7 л моль сек К Подстановка этой величины в формулу (2.16) дает при f NO=l атм значение Тз=3,6 сек. Полученная величина говорит о том, что при протекании реакции (2.1) в динамических условиях реакционная смесь наряду с окислами азота N0, NO2 должна содержать также и закись азота. [c.81]

Протекание электрохимической стадии коррозионного процесса затормаживается после значительного накопления на анодных участках окислов железа, затрудняющих доступ электролита к металлу. Электрохимическое воздействие окислов трехвалентного железа на металл может происходить лишь в местах обнажения его в результате растрескивания находящихся на анодах пленок. Дальнейшее же разрушение металла (химическая стадия ракушечной коррозии) происходит в основном за счет химического воздействия на него водяного пара, образующегося в зоне перегретого металла. Процесс окисления железа водяным паром может быть описан уравнением вида [c.224]

Диаграмма равновесия реакции по уравнению (8 ) показана на рис. 37. Кривая А показывает предельные содержания окисла углерода в смеси с газами СО и СОг, в присутствии которых протекает реакция (8 ) в обоих направлениях с одинако- [c.71]

Для подобного рода расчета следует нанести на график Ig (PoJpanH = / (l/T ) известное значение Ig (роЛравн Для какой-либо температуры Т (в том числе и для 298,15 К), которое может быть вычислено по уравнению (12) из AGf образования данного окисла, и между нанесенной точкой и точкой сходимости прямых Ig (Pojpaiw, = f i /T) с координатами 1/Т = О, Ig (ро,)рав = 10 провести прямую линию до температуры плавления данного [c.23]

На рис. 152 и 153 приведены два варианта (для негидратирован-ной и гидратированной форм окислов) более сложной диаграммы Пурбе для системы железо-вода, соответствующие уравнениям табл. 33. [c.221]

Подстановка в уравнение (438) значений Д0 образования окислов FeaOj и РбзОз из элементов позволила получить уравнение изотермы для 298 К [c.222]

Следовательно, график зависимости у от t представляет собой прямую линию (рис. 10.2). Это уравнение справедливо, когда скорость реакции на поверхности раздела постоянна, например, когда среда проникает к поверхности металла через трещины и поры в оксидной пленке. Для таких металлов обычно уИрм//гтро < 1. В особых случаях, когда скорость лимитирующей реакции постоянна как на внутренней, так и на внешней фазовой границе пленки продуктов коррозии, линейное уравнение может быть справедливо и при MpJnmpoK > 1- Например, вольфрам, окисляясь при 700—1000°С согласно параболическому уравнению, образует внешний пористый слой WO3 и внутренний плотный слой неизвестного состава [10]. Когда скорости образо- [c.192]

Медь на воздухе при низких температурах (260 °С) окисляется в соответствии с уравнением двухступенчатой логарифмической зависимости, образуя пленку uaO. Скорость окисления различна на различных гранях кристалла и уменьшается в ррду (100) > >(111) >(110). Нагрев меди до 300—450 °С в атмосфере водорода снижает скорость ее окисления в кислороде при 200 °С, так как под действием адсорбированного водорода на поверхность выходят субмикроскопические грани, преимущественно из плоскостей (111). С другой стороны, термообработка в атмосфере азота или гелия увеличивает скорость окисления, так как адсорбированный кислород (следы из газа или металла) благоприятствует образованию субмикроскопических граней главным образом из плоскостей (100) [42, 43]. [c.202]

Приведем пример репления термохимических уравнений для вычисления теплового эффекта реакции неполного сгорания твердого углерода в окись углерода. Это количество теплоты не может быть непосредственно измерено потому, что при окислении углерода образуется смссь окислов СО и Oj. [c.297]

Система уравнений сзамороженного ламинарного пограничного слоя диссоциированного воздуха решена в работах [2, 11] получены расчетные зависим и. Результаты расчета показали, что параметр теплообмена Nu/]/Re в замороженном пограничном слое на каталитической стенке (например, металлической) мало отличается от соответствующей величины в равновесном пограничном слое на некаталитической стенке (предположительно некоторые стекловидные материалы, окислы [56]) параметр теплообмена при некоторых условиях может стать меньше в два и более раз по сравнению с равновесным слоем. [c.236]

На рис. 10 показано влияние легирующих элементов на энергию поверхности раздела в некоторых композитах системы никелевый сплав — окись алюминия. Более электроположительные добавки концентрируются на поверхности раздела. При увеличении сродства легирующего элемента к кислороду уменьшается концентрация этого элемента, обеспечивающая полное покрытие поверхности окисла на границе с расплавом (это связано со свободной энергией образования соответствующих окислов). Если растворенные атомы образуют менее стабильные окислы, чем растворитель, то они, по-видимому, не адсорбируются на поверхности раздела, и энергия поверхности раздела изменяется очень мало. Согласно уравнению адсорбции Гиббса, избыток концентрации на поверхности раздела определяется изменением уж.т в зависимости от активности растворенного вещества. На рис. 11 приведена зависимость Y (. т от концентрации титана в никеле. В области линейной зависимости уж.т (интервал концентрации титана 0,1—1,0%) на поверхности AI2O3 образуется монослой титана. При более высоком содержании Ti в расплаве поверхностное натяжение у , т становится постоянным и составляет 0,4 Дж/м , что соответствует, по-видимому, многослойной адсорбции. В этой области концентраций краевой угол становится меньше ЭО"" ( 70°) и пропитка расплавом становится возможной. [c.323]

Однако это уравнение нельзя использовать в случае иапытаний коррозии под напряжением из-за отсутствия данных относительно энергии активации Е или расстояния 1 между центрами адсорбции на поверхности разрушения. Сопоставление поверхности разрушения с поверхностью порошков неорганических окислов, описанных ранее, представляется необоснованным. Поверхности раздела, образующиеся в процессе разрушения, содержат цруппк с ненасыщенными связями и электрические заряды, отсутствующие обычно на поверхности. порошков, которые имеют достаточное время для релаксации поверхности. Часто делается допуще- ние, что энергия активации Е несколько меньше, чем теплота адсорбции Q. Однако такое допущение будет совершенно неверным если энергетиче1с кий барьер между центрами адсорбции мал. вследствие перекрывания силовых полей. [c.97]

Уравнение (1.6а) описывает температурную зависимость Л р1 в области давлений порядка 200 мм рт. ст. Уравнение (1.66) предназначено для расчета констант равновесия реакции (1.1) при давлениях порядка атмосферного. Боденштейн и Бойс [3] объясняли влияние давления на величину Кр неидеальностью окислов азота. Эта точка зрения в дальнейшем была развита авторами работ [4,10]. [c.12]

Сотрудниками кафедры (доц. Б. А. Жидков, Ю. В. Князев) совместно с отделом каталитической очистки Института физхимии АН УССР и Днепродзержинским филиалом ГИАПа разработан каталитический метод очистки отходящих нитрозных газов производства слабой азотной кислоты путем восстановления окислов азота аммиаком на неплатиновом катализаторе. Определены условия приготовления высокоизбирательных механически прочных катализаторов выведены уравнения кинетики, предложена технологическая схема очистки. Разработанный метод очистки позволяет полностью очищать отходящие газы от окислов азота при незначительном расходе аммиака. [c.128]

Если реакция диссоциации окислов протекает в соответствии с уравнением общего вида 2Me-f02 2MeO+Q, то Kp=pQ т. е. константа равновесия равна величине упругости диссоциации. В табл. 172 и на фиг. 311 приве- [c.167]

Влияние изменений концентрации металла в растворе на упругость диссоциации окислов этого металла может быть приближённо определено из уравнения [c.167]

Существование NBra не подтверждено. Уравнения реакций приведены по аналогии аммиака с 0С1 при pH = 5,6 и с учетом соотношения между азотом и йодом (N I = 1 6). Окисление аммиака гипобромитом протекает всегда количественно при значениях рН = 7,5—8,5. Ниже рН = 7,5 гипобромит неколичест-венно реагирует с аммиаком. При рН>8,5 окисление аммиака быстро протекает до образования азота. Реакция удаления избытка гипобромита нитритом протекает избирательно только при определенных значениях pH. При рН>8,5 окислительновосстановительный потенциал оказывается недостаточным, при рН<7,5 бромамин быстро реагирует с нитритом. При еще более низких значениях pH азотистая кислота окисляет йодиды до элементарного йода. [c.287]

Автоколебания в электрохимических системах наблюдаются очень часто. Гак как эти системы обычно являются / С-ячсй-камй, или / С-линиями, то имеется одно дифференциальное уравнение первого порядка по времени, связывающее полный ток и напряжение. Поэтому для возникновенкн колебаний необходима по Крайней. мере еще одна переменная. Во многих электрохимических системах в ходе колебаний периодцческ[-1 возникает и распадается пленка окисла на границе раздела металл — раствор. В таких системах второй переменной может быть доля поверхности, покрытая пленкой, или, наоборот, доля свободной (активной) поверхности. [c.12]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...