Уравнение адсорбции Гиббса

Уравнение адсорбции Гиббса 139 [c.191]

УРАВНЕНИЕ АДСОРБЦИИ ГИББСА. [c.272]

Возможность адсорбции веществ на поверхности зависит от изменения удельной свободной межфазной энергии, связанного с адсорбцией. Для разбавленных растворов изменение удельной свободной межфазной энергии 7 с концентрацией растворенного вещества С определяется уравнением адсорбции Гиббса, которое определяет повышение концентрации Сгр в граничном слое [c.272]

Даже слабая физическая адсорбция изменяет о(у) и упругие константы поверхности — эффект Ребиндера. Используя адсорбцию поверхностно - активных веществ, удается существенно снизить затраты энергии при разрушении твердых тел. С учетом деформаций уравнение адсорбции Гиббса (7.17) примет следующий вид [c.225]

Уравнение адсорбции Гиббса (8.5.1) может быть записано также при помощи поверхностного давления ф, которое термодинамически ведет себя как интенсивная переменная, равная (с точностью до аддитивной постоянной) — 0. [Используемое на практике определение для систем, в которых поверхностное натяжение может быть измерено экспериментально, например для растворов, имеет вид [c.275]

Отмечается что результаты по этому уравнению получаются более точными, чем при использовании уравнения адсорбции, связанного с изменением концентраций. В. К. Семенченко более детально анализирует уравнение Гиббса с целью устранения встречающихся трудностей при расчете адсорбции [68, с. 3—12]. [c.120]

При постоянной температуре (15.11) сводится к уравнению Гиббса для адсорбции [c.139]

Адсорбцию веществ, самопроизвольно концентрирующихся на поверхности раздела фаз (уравнение Гиббса) [c.330]

Состояние поверхности раздела фаз металл-электролит при адсорбции компонентов раствора количественно описывается уравнением Гиббса [c.26]

Автор приводит сокращенное уравнение Гиббса для вычисления адсорбции N на бензоле [c.120]

В работе [111] для вычисления адсорбции компонентов в расплавах Pd видоизменили уравнение Гиббса, вводя коэффициент вытеснения, равный отношению парциальных площадей компонентов. По значениям а вычислены коэффициенты вытеснения для систем Pd—Fe, Pd—Со, Pd—Ni, Pd— u, Ag—Sb, которые равны 1,18 [c.120]

Рассматривая атомы металла как кубики (гл. I), а адсорбируемую частицу как шарик, который может образовывать три валентные связи (по одной с каждым из атомов на поверхности), получим три варианта расположения частицы адсорбата на гранях простой кубической решетки (рис. 11,17). Предположим, что каждая из связей частицы адсорбата дает одинаковый вклад в величину д. Тогда можно сказать, что (100) < (11о) 9(1и) = 1 2 3. Далее, сочетая уравнения изотерм адсорбции Ленгмюра и Гиббса, можно определить долю закрытия поверхности 0 в зависимости от д и Г (рис. И,18). Как видно, при некотором значении Т может оказаться, что адсорбция происходит только на гранях с более высоким значением теплового эффекта, [c.79]

В случае зернограничной сегрегации адсорбция на границах зерен выражена в уравнении Гиббса через производную до /дС., значение которой можно измерить путем определения поверхностной энергии границ зерен при изменении состава сплава [c.77]

Под действием поверхностных сил поверхности раздела между фазами стремятся к минимуму площади. Для характеристики этого явления вводится величина поверхностного натяжения а, которая определяется работой, затрачиваемой на изотермический обратимый процесс образования единицы площади поверхности раздела двух равновесных фаз. Поверхностные (граничные) натяжения на границах жидкость—газ, как правило, бывают больше, чем на границах жидкость— жидкость. В случае многокомпонентных систем, когда возможна адсорбция компонентов Г на межфазной границе, поверхностное натяжение определяется уравнением Гиббса [c.14]

Уравнение Гиббса. Гиббс строгим термодинамическим путём нашёл связь между адсорбцией, температурой, поверхностным натяжением и концентрацией растворённого вещества. Уравнение Гиббса для адсорбции из разбавленных растворов имеет вид [c.345]

На рис. 10 показано влияние легирующих элементов на энергию поверхности раздела в некоторых композитах системы никелевый сплав — окись алюминия. Более электроположительные добавки концентрируются на поверхности раздела. При увеличении сродства легирующего элемента к кислороду уменьшается концентрация этого элемента, обеспечивающая полное покрытие поверхности окисла на границе с расплавом (это связано со свободной энергией образования соответствующих окислов). Если растворенные атомы образуют менее стабильные окислы, чем растворитель, то они, по-видимому, не адсорбируются на поверхности раздела, и энергия поверхности раздела изменяется очень мало. Согласно уравнению адсорбции Гиббса, избыток концентрации на поверхности раздела определяется изменением уж.т в зависимости от активности растворенного вещества. На рис. 11 приведена зависимость Y (. т от концентрации титана в никеле. В области линейной зависимости уж.т (интервал концентрации титана 0,1—1,0%) на поверхности AI2O3 образуется монослой титана. При более высоком содержании Ti в расплаве поверхностное натяжение у , т становится постоянным и составляет 0,4 Дж/м , что соответствует, по-видимому, многослойной адсорбции. В этой области концентраций краевой угол становится меньше ЭО"" ( 70°) и пропитка расплавом становится возможной. [c.323]

С другой стороны, адсорбционное понижение прочности как сопротивление твердых тел различным видам деформирования имеет общее термодинамическое обоснование, будучи тесно связано с понижением поверхностной энергии (работы образования) новых поверхностей вследствие адсорбции. Из термодинамического уравнения адсорбции Гиббса, устанавливающего прямую связь между величиной адсорбции и вызываемым ею понижением поверхностного натяжения, непосредственно следует, что сравнительно малые примеси действуют существенно односторонне, т. е. могут только значительно понизить поверхностное натяжение (в результате положительной адсорбции, являясь поверхпостно-актив-ными) и не могут его сильно повысить, так как отрицательная адсорбция всегда мала нри небольших концентрациях. В полном соответствии с этим II. А. уже в первых работах установил принципиальную односторонность влияния малых примесей к окружающей среде на прочность деформируемых в ней твердых тел. Эти примеси могут оказывать сильное действие только когда они поверхпостно-активны, т. е. положительно адсорбируются на вновь образующихся поверхностях твердого тела. Йри этом их действие всегда сводится к понижению прочности. Сама же жидкая среда, с которой граничит деформируемое твердое тело, вызывает понижение его прочности, соответствующее понижению поверхност-пой энергии по сравнению с его значением на границе с вакуумом. [c.22]

Одним из способов уменьшения 6 в несмачивающихся системах может быть использование селективной адсорбции на поверхности расплав —окисел положительно заряженных металлических атомов, растворенных в жидком металле. Уменьшение поверхностного натяжения при такой адсорбции выражается уравнением Гиббса [c.315]

В. К. Семенченко детально проанализировал уравнение Гиббса для определения адсорбции по изменению поверхностного натяжения на границе жидкость — пар и вывел формулу изотермы адсорбции в объемных концентрациях для двукомпонентных и многокомпонентных систем. Адсорбция поверхностно активного вещества обусловливается работой перехода атомов в поверхност- [c.119]

Термодинамическое описание внутренней адсорбции растворенного элемента на границах зерен может быть проведено в рамках известного уравнения Гиббса [158]. В состоянии равновесия химический потенциал любой примеси . должен быть одинаков во всех фазах гетеро-фазной системы, в том числе и на внутренних границах раздела, которые при таком подходе рассматривают как монослойные "поверхностные фазы", В рбщем случае равенству ju - в различных фазах соответствует неравенство концентраций в каждой из фаз. Это и определяет возможность неоднородного равновесного распределения растворенного элемента между объемами и границами зерен. При фиксированных температуре Г, площади 5 и положении поверхности раздела адсорбцию /-того элемента, т.е. избыточное количество элемента на единицу данной поверхности, можно найти, зная зависимость поверхностного натяжения для данной поверхности раздела а от химического потенциала ду, из уравнения Гиббса Г .= да/дц. ) j. [c.77]

Наибольший практический интерес представляет адсорбция из разбав-леннь(Х растворов, В этом случае 1. = До/ + 7" 1п и уравнение Гиббса упрощается Г. =— [С /RT) I [дд/дС ) т о [c.77]

Если взаимодействие имеет характер притяжения, то коэффициенты М Р >4ательны, и это должно в соответствии с видоизмененным уравнением Гиббса [34] приводить к взаимному усилению сегрегации примеси / и легирующего элемента М, т.е. к возрастанию адсорбции Гд и Г, элементов Л/и / в тройной системе по сравнению со значениями и Г в соответствующих бинарных растворах. [c.78]

В чистых металлах для большеугловь1х границ по экспериментальным данным и теоретическим оценкам поверхностная энергия расплава при температуре ппавления [160] в результате равновесной межкристаллитной внутренней адсорбции а (С, Л уменьшается. Интегрируя уравнение Гиббса Г (С//сГ) da/aaj для [c.112]

Еще студентом Московского университета II. А. Ребиндер начал вести научную работу в ошхасти поверхностных явлений. Его дипломная работа К термодинамике и физико-химии поверхностных явлений (1923) была посвящена экспериментальному исследованию зависимости поверхностного натяжения водных растворов поверхностно-активных веществ от температуры. В этой температурной зависимости П. А. были обнаружены аномалии (но сравнению с обычным для чистых жидкостей почти линейным падением поверхностного натяжения при повышении температуры), вызванные преобладающим влиянием адсорбции, понижающей поверхностное натяжение в соответствии с термодинамическим уравнением Гиббса, и выражающиеся в повышении поверхностного натяжения растворов с возрастанием температуры. Вместе с тем он показа. , что коэффициент правила Дюкло— [c.8]

В полном соответствии с уравнением Гиббса — Липпмана нами было показано, что наряду с адсорбцией молекул поверхностно-активных веществ причиной понижения прочности, вследствие понижения поверхностной энергии, является и электрическое заряжение поверхностей в процессе их образования. Такие электрокапиллярные эффекты понижения прочности (твердости) металлов и облегчения их пластической деформации были подробно изучены Е. К. Венстрем в нашей лаборатории. Эти исследования велись в тех же условиях, что и при снятии электрокапиллярных кривых, т. е. зависимости поверхностного натяжения от поляризации поверхности ртуть — раствор электролита. Этот раствор достаточно концентрирован, чтобы двойные слои были практически предельно сжатыми. [c.11]

I - адсорбция, с - концентрация, о - - поверхностное натяжение, Я — газовая постоянная, Т —томн-ра), количественно характеризующая способность веще( тв адсорбироваться на поверхности раздела двух фаз (см, Гиббса уравнение адсорбционное). Для поверх-ицгтио-активных вегцеств (—да дс) >0 и Г > (I, т, е, наблюдается положит, адсорбция вещества из рас-] вора или газовой среды на Гранине раздела фаз, связанная с нонижением поверхностной энергии меж-фазного слоя. Для поверхностно-неактивных веществ ( -да дс) < ) и Ге () адсорбция либо отсутствует, либо отрицательна, т, е, поверхностный слой беднее растворенным веществом, чем объем раствора, П,а, онроделяется по начальному линейному участку изотермы о = / (с) (см, рис,) для очень малых с. И, а. [c.53]

Поскольку величина поверхностного натяжения связана с составом поверхностного слоя, то она будет зависеть, и от величины адсорбции. Ко-личественное соотношение между величиной адсорбции и изменением поверхностного натяжения дает известное адсорбционное уравнение Гиббса [c.10]

Используя для определения адсорбции уравнение Гиббса Г—-с1ЯТ-(1а1с1с. а для определения концентрации атомов газа в поверхностном слое металла прибли-жен ное уравнение [c.76]

Измерения о, р и расчеты, проведенные С.Е.Вайбурдом с сотрудниками [19], показали, что адсорбция FeS в системе FeO - FeS положительна. Адсорбция Г поверхностно-активного FeS по уравнению Гиббса с поправкой Гуггенгейма-Адама составляет [c.37]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...