Поляризация ртути

Известно, что поверхностное натяжение на границе какого-либо электрода и раствора зависит от потенциала электрода. Наибольшее поверхностное натяжение наблюдается при потенциале электрода, соответствующем потенциалу нулевого заряда. Поляризация электрода в ту или иную сторону приводит к снижению поверхностного натяжения (рис. 18). Следовательно, поляризация ртути позволяет уменьшить поверхностное натяжение на границе ртуть — вода, что улучшает смачиваемость золота ртутью [см. выражение (37)]. При катодной поляризации смачиваемость улучшается не только вследствие уменьшения поверхностного натяжения ртути, но и в результате некоторой активации поверхности золота. Выше указывалось, что окисленные пленки металлов примесей на золоте ухудшают его смачиваемость ртутью. При катодной поляризации-ртути из раствора выделяется газообразный водород, который уничтожает эти пленки, активирует поверхность № улучшает смачивание золота. [c.60]

Однако способ поляризации ртути при амальгамации благородных металлов не получил промышленного применения из-за сложности аппаратурного оформления. [c.61]

Скоростью, с которой атомы Наде рекомбинируют друг с другом или с Н , образуя Hj, обусловлена каталитическими свойствами поверхности электрода. Если электрод является хорошим катализатором (например, платина или железо), водородное перенапряжение невелико, тогда как для слабых катализаторов (ртуть, свинец) характерны высокие значения перенапряжения. При добавлении в электролит какого-либо каталитического яда, например сероводорода или соединений мышьяка или фосфора, уменьшается скорость образования молекулярного Hj и возрастает адсорбция атомов водорода на поверхности электрода . Повышенная концентрация водорода на поверхности металла облегчает проникновение атомов водорода в металлическую решетку, что вызывает водородное охрупчивание (потерю пластичности) и может привести к внезапному растрескиванию (водородное растрескивание) некоторых напряженных высокопрочных сплавов на основе железа (см. разд. 7..4). Каталитические яды увеличивают абсорбцию водорода, выделяющегося на поверхности металла в результате поляризации внешним током или коррозионной реакции. Это осложняет эксплуатацию трубопроводов из низколегированных сталей в некоторых рассолах в буровых скважинах, содержащих сероводород. Небольшая общая коррозия приводит к выделению водорода, который внедряется в напряженную сталь и вызывает водородное растрескивание. В отсутствие сероводорода общая коррозия не сопровождается водородным растрескиванием. Высокопрочные стали из-за своей ограниченной пластичности более подвержены водородному ра- [c.58]

В водных растворах ртуть вначале ведет себя как ртутный электрод, но по мере катодной поляризации все ионы ртути осаждаются из раствора, прежде чем начинается разряд ионов Н+. Любая проводящая поверхность, на которой разряжаются ноны Н+, ведет себя как поляризованный водородный электрод, и это необходимо учитывать при анализе работы коррозионного элемента. — Примеч. авт. [c.63]

Электрохимический метод определения со основан на том, что при катодной поляризации, которая может привести к восстановлению ионов Н , количество электричества Q, необходимое для смещения потенциала на определенную величину Аф, одинаково для жидких электродов (ртуть, амальгамы, галлий, легкоплавкий сплав Вуда) и заметно больше для твердых [8]. Измерение Q, необходимого для достижения данной величины Аф, может служить способом измерения ю. Источником погрешностей здесь может быть растворение атомного водорода в некоторых металлах (гл. IV), а также наличие окисных слоев на поверхности, восстанавливаемых при катодной поляризации. [c.71]

Электролиз расплавленных солей подчиняется тем же основным законам, которые выведены для электрохимии водных растворов. Ток через расплавленные соли проходит так же, как и в водных растворах электролитов, с помощью ионов, поэтому электролиз солевых расплавов подчиняется законам Фарадея. Электропроводность солевых расплавов при высоких температурах несколько выше, чем электропроводность водных электролитов при комнатной температуре. Положение металлов в ряде напряжений для расплавленных солей [364] и в водных электролитах принципиально мало различается между собой. Как и в водных растворах, наиболее отрицательные значения электродных потенциалов имеют щелочные и щелочноземельные металлы более положительные потенциалы имеют сурьма, висмут, медь, ртуть и серебро. Электродные потенциалы одних и тех же металлов в расплавленных хлоридах, бромидах и йодидах сравнительно мало отличаются. Это объяснимо, если считать, что электродные потенциалы металлов в основном определяются, электронным строением атомов, т. е. положением их в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. Как и в водных электролитах, электроосаждение металлов из солевых расплавов протекает с поляризацией, однако степень ее значительно меньше, чем в водных растворах. Электролиз расплавленных солей проводится при высоких температурах в электролизерах, обычно имеющих огнеупорную футеровку, диафрагму, отделяющую анодное пространство от катодного. В ряде случаев необходима герметизация электролизера или защитная атмосфера. [c.102]

На катодную поляризацию и выход цинка по току примеси солей олова, свинца и ртути в небольших количествах к цинкатному электролиту не влияют. В чистом электролите и в электролите с добавками солей этих металлов катодная поляризация носит характер преимущественно концентрационной и только в незначительной степени является химической поляризацией. [c.52]

Поместите пары натрия в устройство, аналогичное устройству для паров ртути в разд. И, и облучите их параллельным пучком излучения Оь распространяющимся вдоль направления Оу. Каково состояние поляризации резонансного излучения в присутствии поля В, направленного вдоль Оу [c.349]

Вагнер и Трауд [1] осуществили важный эксперимент, подтверждающий электрохимический механизм коррозии. Они измеряли скорость коррозии разбавленной амальгамы цинка в подкисленном растворе хлорида кальция, а также катодную поляри зацию ртути в этом электролите. Обнаружилось, что плотность тока, соответствующая скорости коррозии, равна плотности тока, необходимой для поляризации ртути до коррозионного потенциала амальгамы цинка (рис. 4.10). Другими словами, атомы ртути в амальгаме, составляющие большую часть поверхности, действуют как катоды (водородные электроды) , а атомы цинка — как аноды коррозионных элементов . Амальгама анодно поля- [c.63]

Поляризация ртути позволяет амальгамировать и пла тину, которая в обычных условиях плохо смачивается ртутью, так как ее поверхность всегда покрыта значительной пленкой сорбированного кислорода. В условиях же поляризации эта пленка уничтожается выделяющимся во- дородом, и платина хорошо смачивается ртутью и легка амальгамируется. [c.60]

Поляризация ртути 60, 61 Проба сплава 27 Потенциал изобарно-изотермический 71, 72 окислительный 70, 73, 74 стационарный 168 электродный 13, 21 Процесс Вольвилля 331 Пульпа вязкость 104 структурирование 292 [c.431]

Вагнер и Трауд 13] провели важный эксперимент, подтверждающий электрохимический механизм коррозии. Они измеряли скорость коррозии цинковой амальгамы, содержащей мало цинка в подкисленном растворе хлористого кальция, и катодную поляризацию ртути в том же электролите. Было найдено, что плотность тока, эквивалентная скорости коррозии, соответствует плотности тока, необходимой, чтобы заполяризовать ртуть до потенциала коррозии цинковой амальгамы (рис. 21). Иначе говоря, атомы ртути в амальгаме, занимающей большую часть поверхности. [c.56]

Коррозионные потенциалы амальгам в растворах солей соответствующих металлов почти достигают значений обратимого потенциала легирующего компонента благодаря очень низкой скорости коррозии и отсутствию заметной анодной поляризации. Например, коррозионный потенциал амальгамы кадмия в растворе dS04 ближе к термодинамическому для реакции d - -f 2ё, чем для чистого кадмия в этом же растворе. Стационарная скорость коррозии чистого кадмия значительно выше, чем его амальгамы, что ведет к еще большим отклонениям измеряемого коррозионного потенциала от соответствующего термодинамического значения. Вообще говоря, стационарный потенциал любого металла, более активного, чем водород (например, железа, никеля, цинка, кадмия) в водных растворах, содержащих собственные ионы, отклоняется от истинного термодинамического значения на величину, зависящую от преобладающей скорости коррозии, которая сопровождается разрядом Н+ [17]. Измеренные значения положительнее истинных. Это справедливо также и для менее активных металлов (например медь, ртуть), которые корродируют в присутствии растворенного кислорода. [c.64]

Примеси, удаляемые из цинковых сульфатных растворов, можно классифицировать двумя методами по их расположению в ряду напряжений и по характеру поляризационных явлений, сопровождающих их осаждение. По первому методу примеси можно разделить на металлы находящиеся правее водорода (Ag,Hg, Си), и металлы, находящиеся левее водорода (Ni, Со, d). По второму методу примеси можно разделить на следующие две группы металлы, вьщеляющиеся с небольшой химической поляризацией (Ag, Hg Си, d и металлы, выделяющиеся со значительной химической поляризацией (Со, Ni, Fe). Фактор поляризации в большей мере определяет технологию цементационной очистки растворов от примесей, чем величины их стандартных потенциалов. И действительно, такие металлы, как серебро, ртуть, медь, кадмий, довольно легко удаляются из растворов цементацией при низких температурах (<50 С), в то время как кобальт и никель удаляются до необходимой концентрации лишь при высоких температурах (> 70°С) в присутствии специальных добавок и большой длительности процесса. Это обстоятельство чаще всего и определяет разделение процесса очистки растворов на отдельные стадии. Так, на заводе "Оверпелт (Бельгия) [ 154] очистку растворов от примесей осуществляют в две стадии сначала от меди и кадмия при 50 - 60°С, а затем - от кобальта.с добавкой Sb2 О3 при 90°С. Число стадий очистки растворов от примесей цементацией на различных заводах колеблется в пределах от одной до четырех. [c.58]

Серьезное изучение вопросов, связанных с диффузией водорода, его растворимостью и влиянием на свойства металлов, началось в 30-х годах XX в. в связи с общим развитием металловедения и повышением требований конструкторской практики к прочности металлов. Неожиданно обнаруженное М. Н. Полу-каровым [20] сильнейшее стимулирующее действие следовых количеств мышьяка и ртути на наводороживание стали при ее катодной поляризации в растворах кислоты и щелочи послужило толчком к появлению многочисленных работ, в которых иссле- [c.7]

Во время исследования мы наблюдали, так же как и г-н Хэ-туэлл, что в среде сернокислой меди присутствие карбидов в виде тонких дендритных пластинок аналогично межкристаллит-ной коррозии. В той же самой среде, когда в результате анодной поляризации напряжение электрода образца, погруженного в 2-н. серную кислоту, поддерживается на уровне —100 в по отношению к электроду из ртути, каломели и насыщенного хлористого калия, дендритные карбиды исчезают (область DE кривой поляризации). [c.214]

Чтобы изучить влияние состава и условий твердения на э. д. с. пары Hg—РЬ при твердении шлакосиликата, использовали обычные электрохимические ячейки, представляющие собой короткую пробирку с впаянной в дно платиновой проволочкой. Все операции по изготовлению щелочного силиката необходимого модуля и концентрации, а также приготовление составов производилось в специальном боксе в атмосфере влажного аргона. На дно пробирки наливали химически чистую ртуть. Очистку ртути производили по методике, описанной в работе [17]. В пробирку зафор-мовывали материал и плотно закрывали ее пробкой со вставленным электродом из химически чистого свинца. Приготовленную таким образом ячейку помещали в специальный эксикатор. Эксикаторы с параллельными пробами устанавливали в термостатированные ванны с температурами 10+0.1 и 25+0.1° С. Измерения э. д. с. пары Hg—РЬ проводили с помощью лабораторного рН-метра ЛПУ-58, мостовая схема которого исключала поляризацию электродов, что является существенным для указанной пары, находящейся в среде, содержащей ОН кремнекислородные ионы. [c.55]

Некоторые соли и кислоты, добавляемые к растворам солей металлов, выделяемых на катоде, имеют специальное назначение. Так, А12(504)з, Н3ВО3, СН3СООН или Ha OONa и другие добавляют к растворам сернокислого цинка или сернокислого никеля для придания им буферных свойств. Соли никеля, кобальта и меди, присутствуя в незначительных количествах (доли грамма на 1 л) в цианистом кадмиевом электролите, придают блеск покрытию. Соли свинца, олова и ртути в таких же малых количествах препятствуют образованию губчатых осадков на катоде в цин-катных электролитах [54], хотя заметного влияния на поляризацию они не оказывают. [c.30]

Адсорбция ПАВ № 8—12 в исследованном интервале концентраций (до 3. 10- моль/л) не достигает предельного значения (рис-5). Это может быть связано, по крайней мере, с двумя причинами. Молекулы ПАВ второй группы имеют более удлиненную структуру и, адсорбируясь, занимают, по-видпмому, меньшую площадь, чем молекулы ПАВ первой группы. С другой стороны, невысокое значение потенциала полуволны восстан.овлекия тиохючевины (—0,61 в [12]) делает возможным восстановление адсорбировавшихся ионов на катоде. В результате в катод должны внедряться восстановившиеся атомы металлоидов — серы, углерода, фосфора и др. Действительно, при значительной катодной поляризации снижение поверхностного натяжения ртутной капли сопровождается заметным снижением блеска и потемнением капель ртути, хорошо наблюдаемым визуально. [c.31]

Фольмер, исходя из характера кристаллизации, делит все металлы на две группы. К первой он относит металлы, катодное осаждение которых происходит с малой поляризацией, причем при осаждении некоторых из них, например, ртути, наблюдается лишь концентрационная поляризация. У большинства металлов этой группы (как, например, медь, цинк, кадмий, серебро) наблюдается поляризация, более высокая по сравнению с концентрационной. Эта добавочная поляризация называется перенапряжением металла . Ко второй группе он относит металлы с бЛиьшой поляризацией, со значительно [c.217]

Другую разновидность релаксационной полярографии представляют собой осциллографические методы анализа, выполняемого в потенциостатическом или гальваностати-ческом режиме с использованием осциллографа для снятия полярограмм. В то время как в классических поляро-графах регистрация вольтамперных кривых производится на большом числе капель при медленном линейном изменении поляризационного напряжения (около 0,01 В/с), в осциллографических полярографах напряжение поляризации изменяется значительно быстрее (1 В/с) и на одной капле ртути можно получить одну или несколько полярограмм. Это позволяет избавиться от осцилляций тока и повысить чувствительность анализа на один-два порядка (особенно при использовании разностной осциллографи-ческой схемы) при разрешающей способности 10 —10 . Важное достоинство осциллографических полярографов, проявляющееся, например, при биомедицинских исследованиях, заключается в возможности исследования неустойчивых веществ, а также веществ, быстро разрушаемых при условиях анализа. [c.281]

В ряде работ, проведенных Е. К. Венстрем в нашей лаборатории [33 , было показано, что при поляризации поверхности хрупких тел, обладающих электронной проводимостью (пирит, графит), а также металлов (таллий, цинк, свинец, теллур) в водных растворах электролитов, твердость Н изменяется в зависимости от скачка потенциала <р на границе твердое тело — раствор, аналогично поверхностному натяжению а на поверхности ртуть — раствор по электрокапилляр-ным кривым (7 = (7(9), общее термодинамическое уравнение которых— дб1д( ) = е (где — поверхностная плотность заряда), с характерным максимумом для незаряженной поверхности и спаданием Н, как и с, при заряжении в обе стороны, независимо от знака заряда. [c.72]

В полном соответствии с уравнением Гиббса — Липпмана нами было показано, что наряду с адсорбцией молекул поверхностно-активных веществ причиной понижения прочности, вследствие понижения поверхностной энергии, является и электрическое заряжение поверхностей в процессе их образования. Такие электрокапиллярные эффекты понижения прочности (твердости) металлов и облегчения их пластической деформации были подробно изучены Е. К. Венстрем в нашей лаборатории. Эти исследования велись в тех же условиях, что и при снятии электрокапиллярных кривых, т. е. зависимости поверхностного натяжения от поляризации поверхности ртуть — раствор электролита. Этот раствор достаточно концентрирован, чтобы двойные слои были практически предельно сжатыми. [c.11]

Магнитооптическое вращение плоскости поляризации при излучении. Тесно связано с эффектом Зеемана и Фарадея явление, открытое Ганле, Вудом и Эллетом в резонансном излучении паров ртути и натрия (см. Люминесценция). При возбуждении как поляризованным, так и неполяризованным светом резонансное излучение, рассеиваемое в стороны, таюке частично поляризовано. При наложении слабого магнитного поля (0,5— 10 Ое) перпендикулярно возбуждающему пучку и электрич. вектору световых колебаний можно в направлении поля наблюдать вращение плоскости поляризации излучения и одновременно снижение степени поляризации. Яв-явние объясняется тем, что процесс излуче- [c.199]

Капиллярный телеграфный аппарат для К. т. Орлинга имеет в приемной части (фиг. 4) трубочку с ртутью, волосными концами погруженную в разбавленную серную кислоту СТ. Действие приемника основано на разнице напряжений, обусловливаемой поляризацией между ртутью и электролитом, к-рая создается уже при прохождении слабых токов. Эти разницы напряжений вызывают незначительные движения ртути в трубке. Рычажок Ь (фиг. 4), покоящийся на поверхности ртути, воспринимает ее движения и передает эти движения нри посредстве подвешенной на нити алюминиевой пластинки А волосной трубочке Л, одии изогнутый конец к-рой погружен в чернильницу, а другой прикасается к ленте Г. Вибратор V заставляет трубочку 8 слегка [c.274]

Другой типичный пример недоступных частиц имеет место в 11-дюймовой сверхзвуковой аэродинамической трубе Ланглея. Из-за быстрого расширения воздуха в сопле этой трубы температура воздуха может упасть ниже его температуры кипения. Туман из капелек жидкого воздуха наблюдается затем в измерительной части аппаратуры. Капельки имеют радиусы порядка 5-10 см, т. е. х=0,6 для зеленой линии ртути. Это было определено по кривой пропускания, а также на основании измерения диссимметрии и поляризации (Дербин, 1951). [c.448]

Если атомы в основном состоянии в камере обладают конечным-полным моментом, включая спин ядра, то легко видеть, что магнитные подуровни основного состояния также оказываются неравнонаселенными,. ибо правила отбора для возбуждения поляризованным светом и спонтанного перехода в основное состояние различны. Такой метод поляризации основного состояния получил название оптической подкачки 191. Выравнивание населенностей резонансным радиочастотным полем также можно обнаружить по изменению рассеянного поляризованного света или даже проще ПО изменению коэффициента поглощения падающего поляризованного света. Чистый ядерный магнитный резонанс атомов изотопа ртути которые в основном состоянии обладают только ядерными [c.18]

Введение в 0,5-н. раствор хлористого натрия до 1 мг/л иша ртути не увеличивает скорости коррозии алюминиевых сплавов 6061, 3003 и алюминия чистоты 99,99. С ростом концентрации aiona ртути (выше 1 мг/л) скорость коррозии алюминия чистоты 99,99 существенно возрастает, а сплавов 3003 и 6061 —лишь незначительно увеличивается. Предполагается, что в последнем случае работа локальных гальванических пар препятствует осаждению ртути на поверхности металла. В растворах с высокой концентрацией иона ртути коррозия алюминия язвенная. Катодная и анодная поляризации интенсифицируют осаждение ртути. Это свидетельствует об осаждении ртути и на катодных н на анодных участках [79]. [c.41]

Защитные пленки на алюминии имеют амфотерный характер, растворяются как в сильных кислотах (неокисляющих), так и особенно легксм в щелочах. Установлено, что водная окись алюминия начинает осаждаться в интервалах pH от 3 до 9, причем максимум осаждения приходится на pH 6,5—7,0. Поэтому в сильно кислых и, особенно, щелочных средах алюминий активируется, потенциал его делается сильно отрицательным и он начинает активно растворяться с выделением водорода. Кривая зависимости скорости коррозии алюминия от pH раствора приведена на рис. 265. Активирование алюминия может быть произведено амальгамированием, например путем натирания его поверхности ртутью или обработкой ртутными солями в растворе (особенно, при катодной поляризации). В таком состоянии алюминий неустойчив на воздухе и в ней- [c.543]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...