Губчатые осадки, образование

Губчатые осадки, образование 49 сл. [c.346]

Свинцевание электролитическое губчатые осадки, образование 51 покрытия, удаление 233 поляризационные кривые 230 применение 229 условия 230 электролиты [c.349]

Часть теллура находится в шламе в элементарном состоянии. В катодный осадок теллур может попасть либо в результате катодного восстановления, либо механически— при захватывании кристаллами серебра малорастворимых соединений теллура. При содержании в анодном металле свыше 0,2 % Те процесс электролиза идет с выделением оксидов азота и образованием серых губчатых осадков. Последние образуются уже при содержании в электролите 16—30 мг/л Те. Поэтому теллур следует возможно полнее удалять в предшествующих операциях. [c.319]

Катодный процесс контактного обмена проходит со скоростью, близкой к предельной, что приводит к образованию губчатого осадка [И, 149]. [c.163]

В отсутствие щелочи из цианидных электролитов выделяются мелкокристаллические светлые осадки при высоких плотностях тока, однако выход металла по току при этом очень низкий. В отсутствие цианида из цинкатных комплексов электроосаждение цинка протекает с высоким выходом по току, но при низких плотностях тока на катоде образуются губчатые осадки. Таким образом, совместное присутствие в электролите цинкатного Маг [Zn (ОН) 4] и цианидного Na2[Zn( N)4] комплексов цинка с натрием способствует образованию доброкачественных покрытий при широком интервале плотностей тока с высоким выходом металла по току. [c.149]

Олово в щелочном электролите частично может находиться также и в двухвалентной форме в виде станнита Na2 [Sn(0H)4), который является вредной примесью, вызывающей образование губчатого осадка. При накоплении станнита более 0,005 и. нужно окислять его пероксидом водорода. [c.156]

Электроосаждение олова из комплексных анионов 5п ОН)2 протекает при высокой катодной поляризации (400—600 МВ) (см. рис. 31, кривая 3), что способствует образованию плотных мелкокристаллических осадков олова. Как видно из рис. 32, выход олова по току из станнатных электролитов ниже, чем из кислых растворов, и сильно уменьщается с повыщением плотности тока. Электропроводность станнатно-го электролита высокая благодаря наличию щелочи. Таким образом, в станнатных электролитах ярко выражены все факторы, обусловливающие равномерное распределение тока и металла по поверхности катода. Поэтому станнатные электролиты можно применять для покрытия деталей с профилем любой сложности. Осадки хорошего качества получаются только при температуре электролита 60—70 °С, при более низкой температуре образуются рыхлые губчатые осадки. [c.156]

Электролит для никелирования очень чувствителен к загрязнениям. Примеси более положительных металлов (Си, Аз, 5Ь, РЬ, 5п) вызывают потемнение и образование губчатого осадка. При загрязнении электролита солями железа осадки никеля становятся хрупкими, растрескивающимися. При содержании в электролите цинка более 0,05 г/л получаются осадки с темными и черными полосами. Типичный для никеля вид брака покрытия — питтинг — является следствием загрязнения электролита органическими примесями. Остатки полировочных паст, клея и дру- [c.170]

Щелочные электролиты обладают высокой рассеивающей способностью покрытия, полученные из них, имеют мелкокристаллическую структуру. Недостатки щелочных электролитов более низкий выход по току, меньшая скорость осаждения, неустойчивость в эксплуатации, склонность к образованию губчатых осадков, необходимость поддерживания температуры электролитов около 70° С. Щелочные электролиты применяют только для покрытия деталей сложного профиля. [c.76]

При излишнем повышении плотности тока раствор у катода беднеет частицами осаждаемого металла, которые не успевают прибывать из других мест раствора к катоду, концентрация их у катода настолько понижается, что усиливается выделение на катоде водорода и происходит образование шишковатых, порошкообразных и губчатых осадков. Поэтому при повышенной плотности тока необходимо принимать дополнительные меры для получения равномерных и гладких осадков. Такими мерами является перемешивание электролита, перемещение катодов, подбор необходимой концентрации электролита и его подогрев. [c.16]

Плотность тока при работе в этих электролитах приходится регулировать в сравнительно небольших пределах кроме того, цинкатные электролиты склонны к образованию губчатых осадков и требуют подогрева электролита. [c.137]

При работе со щелочными ваннами наибольшее внимание нужно уделять содержанию щелочи в растворе. Избыток щелочи вызывает образование темных губчатых отложений. Недостаточная щелочность приводит к отложению неплотных губчатых осадков. Для уменьшения влияния избытка щелочи рекомендуется добавлять уксусную кислоту и перекись водорода или перборат натрия. [c.159]

Так как по мере образования губчатых осадков истинная плотность тока уменьшается вследствие значительного увеличения дей- [c.51]

Механизм образования губчатых осадков на катоде при низких плотностях тока (ниже предельного тока) в цинкатных электролитах можно также использовать и для объяснения причин образования губки при электроосаждении цинка из слабокислых, почти нейтральных (рП 6) растворов сернокислого или хлористого цинка. В процессе длительного непрерывного электролиза этих растворов при низких плотностях тока сначала в верхней зоне, а за- [c.53]

В присутствии азотнокислых солей на катоде образуются губчатые осадки, включающие гидроокись цинка, образование которой объясняется восстановлением МОз до аммиака и гидроксиламина и подщелачиванием в связи с этим прикатодного слоя. Губка устраняется только при сильном подкислении электролита, которое при небольших плотностях тока вызывает значительное снижение выхода по току. [c.143]

Вредными примесями в электролитах оловянирования являются прежде всего металлы с потенциалом более положительным, чем олово, ионы которых, присутствуя в очень малых количествах, восстанавливаются при предельном токе с образованием губчатых осадков на катоде. К таким примесям относятся прежде всего мышьяк, сурьма, медь, причем щелочные станнатные электролиты более чувствительны к примесям, чем кислые. Вредное влияние на качество осадков оказывает также присутствие в станнатных электролитах железа и свинца. Считают [3, 46], что загрязнение электролита железом препятствует образованию пассивирующей пленки на оловянных анодах. Такое же влияние оказывают примеси нитратов и хлоридов в станнатном электролите. Как указывалось выше, отрицательное влияние оказывают соединения двухвалентного олова (станнит). [c.225]

Щелочные цинкатные электролиты неядовиты и разработаны для замены ими вредных цианистых электролитов. Выход металла по току достигает 95—98%- Однако рассеивающая способность цинкатных электролитов ниже, чем цианистых, так же как и допустимая катодная платность тока. Цинкатные электролиты требуют подогрева до 60—70° С. Для предупреждения образования губчатых осадков в цинкатные электролиты вводят в небольшом количестве соль олова. [c.144]

Реактивы, с которыми приходится иметь дело в процессе работы с цинковыми электролитами, не должны содержать примесей солей металла, потенциал осаждения которых более электроположителен, чем цинк, например, мели, серебра, мышьяка, сурьмы, висмута и т. п. В процессе электролиза примеси этих металлов снижают перенапряжение водорода, способствуя уменьшению выхода металла по току, а также образованию на катоде губчатых отложений цинка. Вредными в электролите являются также соли свинца и железа, которые попадают в ванну главным образом с анодов, содержащих их в виде примеси, а также вместе с солями цинка и другими компонентами, вводимыми в электролит. Свинец вызывает образование на катоде губчатых и грубых покрытий. Соединения железа в небольших количествах безвредны, но, накапливаясь в растворе, легко подвергаются гидролизу с образованием коллоидной гидроокиси железа, что также вызывает образование губчатых осадков. [c.242]

Щелочные (цинкатные) электролиты обладают более низкой рассеивающей способностью, чем цианистые. Плотность тока при работе в этих электролитах приходится регулировать в сравнительно небольших пределах кроме того, цинкатные электролиты, склонны к образованию губчатых осадков и требуют подогрева электролита, [c.179]

Ненормальности в работе медных кислых электролитов Темнокрасные грубые и шероховатые покрытия, особенно на краях изделий, получаются при слишком высокой катодной плотности тока. Шероховатые осадки могут образовываться в результате присутствия в электролите взвешенных частиц (чаще всего анодного шлама). Образование грубых темнокрасных осадков, чаще на углубленных местах деталей, вызывается наличием в электролите соединений закиси меди (СигО) из-за недостаточного содержания в нем серной кислоты или недостаточной плотности тока. Рыхлые и губчатые осадки могут получаться вследствие низкой концентрации медного купороса и слишком высокой плотности тока. При этом на катоде происходит заметное газовыделение, что недопустимо при нормальной работе. Образование темнокоричневых пятен и наносов на покрытии может происходить при наличии в электролите примеси сурьмы или мышьяка. При аналитическом подтверждении наличия этих примесей в количестве около 1 г/л электролит подлежит замене. Неудовлетворительное сцепление-медных осадков с покрываемой железной поверхностью, кроме плохо проведенных операций предварительной подготовки, можег явиться следствием осаждения контактной меди в итоге осажде-ния тонких и некачественных подслоев. [c.73]

Щелочные электролиты обладают высокой рассеивающей способностью. Полученные в них осадки отличаются очень мелкой структурой. Однако эти электролиты обладают и существенными недостатками незначительным выходом по току (около 70%) и в два раза меньшим значением электрохимического эквивалента, чем у кислых электролитов. Кроме того, щелочные электролиты отличаются склонностью к образованию губчатых осадков, особенно при отложении более толстых слоев. Аноды в этих электролитах при определенных условиях растворяются с образованием двухвалентных ионов олова, которые в электролите играют отрицательную роль, вызывая образование губчатых осадков. Щелочные электролиты могут удовлетворительно работать только лри повыщенных температурах, при которых ускоряется процесс образования из щелочи карбонатов в результате взаимодействия с углекислотой воздуха. Все это вызывает неустойчивую работу электролита и необходимость частых корректировок. Большинство щелочных электролитов допускает применение небольших плотностей тока. [c.112]

При чрезмерно высоких плотностях тока (выше тех, при которых образуется дендритный осадок) начинается выделение губчатой порошкообразной массы, состоящей из чрезвычайно мелких отдельных кристаллов. В известной степени образование губчатого осадка связано с выделением водорода, который разрыхляет кристаллы, хотя и не исключена возможность, особенно в нейтральных или слабокислых растворах, образования вследствие обильного выделения водорода гидроокисей, которые сами включаются в осадок или по крайней мере препятствуют росту кристаллов. [c.83]

При низких плотностях тока поляризация невелика, что способствует осаждению грубозернистых осадков. По мере увеличения плотности тока скорость образования кристаллических зародышей возрастает и покрытие становится мелкозернистым. При очень больших плотностях тока концентрация ионов металла в прикатод-ном слое резко уменьшается, вследствие чего кристаллы обнаруживают тенденцию к росту в направлении тех слоев раствора, где концентрация этих ионов выше. На покрытии образуются наросты (дендриты). Дальнейшее увеличение плотности тока ведет к образованию пористых и губчатых осадков. [c.217]

Препятствием к пассивации анодного компонента сист мы может служить осаждение катодного компонента на предельном токе с образованием губчатого осадка, что осуществляется при значительной разности равновесных потенциалов реагирующих металлов и малой концентрации ионов в [c.123]

Общими условиями образования губчатых осадков на катоде является пониженная концентрация соли металла в электролите и высокая плотность тока. При этом вследствие резкого понижения концентрации разряжающихся ионов в прикатодном слое достигается предельный ток диффузии этих ионов. Рост кристаллических зародыщей в этих условиях происходит преимущественно на выступах, дефектах кристаллической рещетки, а не на всей поверхности. Образующиеся дендритообразные кристаллы не связаны между собой и растут в направлении силовых линий электрического поля, т. е. перпендикулярно к аноду. Такие осадки, неплотные, рыхлые, легко осыпаются с катода. С повыщением плотности тока и снижением температуры электролита образуется губчатый осадок более мелкозернистый, объемный и рыхлый. В процессе формирования губчатых осадков истинная плотность тока существенно снижается из-за резкого увеличения поверхности, что вызывает укрупнение отдельных частиц осадка. [c.122]

Своеобразное действие оказывает анион МОз при электроосаждении некоторых металлов. Присутствие нитратов даже в небольшом количестве в растворах сернокислых или хлористых солей динка, никеля, кобальта вызывает образование на катоде губчатых осадков [43]. Объясняется это явление тем, что при потенциалах выделения этих металлов нитрат-ион восстанавливается до хидроксиламина с одновременным образованием 0Н по уравнению [c.28]

Некоторые соли и кислоты, добавляемые к растворам солей металлов, выделяемых на катоде, имеют специальное назначение. Так, А12(504)з, Н3ВО3, СН3СООН или Ha OONa и другие добавляют к растворам сернокислого цинка или сернокислого никеля для придания им буферных свойств. Соли никеля, кобальта и меди, присутствуя в незначительных количествах (доли грамма на 1 л) в цианистом кадмиевом электролите, придают блеск покрытию. Соли свинца, олова и ртути в таких же малых количествах препятствуют образованию губчатых осадков на катоде в цин-катных электролитах [54], хотя заметного влияния на поляризацию они не оказывают. [c.30]

Образование губчатых осадков на катоде при высоких плотностях тока объясняется [104—107] резким понижением концентрации разряжающихся ионов в прикатодном слое, когда сила тока равна или превышает предельный ток ( пред) диффузии этих ионов. Как видно из рис. 1-12 резкое изменение электрической емкости катода наступает при г к=1пред, что косвенно подтверждает [c.50]

Условия образования губчатых осадков металлов на катоде при низких плотностях тока не применимы для производства металлических порошков. На практике металлические порошки по- лучают при электролизе растворов соответствующих солей металлов при высоких плотностях тока в режиме предельного (или выше предельного) тока дуффузии разряжающихся ионов. [c.54]

В отсутствие специальных добавок из этих электролитов на катоде выделяются губчатые осадки цинка даже при малых плотностях тока —ниже предельного тока диффузии ионов цинка. Как указывалось ранее, добавление к цинкатному раствору 0,25— 0,5 г/л олова, до 0,05 г/л свинца и следов ртути [18—20], а также 0,005—0,01 г/л солей мыщьяка, сурьмы и селена [58] полностью устраняет местное образование цинковой губки при 1к<гпред и позволяет получать компактные осадки цинка до достижения пред- Такой электролит, содержащий 10 г/л Zn, 80—100 г/л NaOH и 0,5 г/л Sn, при 50 °С и Ik=(0,5—1,5)-lO А/м использовали для цинкования деталей на подвесках и во вращающихся барабанах (особенно щироко в годы Великой отечественной войны) взамен токсичного цианистого электролита. Однако вследствие малой допустимой плотности тока на катоде он не получил затем большого распространения. [c.154]

По данным [33], при содержании железа 0,9 г/л в электролите (pH 5) никелевое покрытие толшд ной 20 мкм самопроиз- вольно растрескивается в процессе электроосаждения. При содержании железа 1,2 г/л в электролите никелевое покрытие начинает растрескиваться уже при толщине 5—10 мкм. Хрупкие осадки получаются также в присутствии серы, попадающей иногда в электролит из анодов. Очень вредной примесью в никелевом электролите являются соли цинка. Уже при содержании 0,01—0,02 г/л цинка на никелевом осадке появляются темные полосы, а при более высокой концентрации цинка весь катод покрывается губчатым -осадком черного цвета. Это объясняется, по-видимому, тем, что выделение цинка на катоде из кислых растворов протекает при значительно меньшем перенапряжении и, следовательно, при ме-лее отрицательных потенциалах, чем выделение никеля. Так как концентрация цинка в растворе незначительна, то разряд его ионов происходит на предельном токе диффузии, что и обусловливает образование дисперсных осадков. Губчатые осадки, загрязненные гидроокисью никеля, образуются также в присутствии нитрат-ианов, как и при осаждении цинка. [c.288]

Однако наличие в электролите станнита, т. е. двухвалентных нонов олова, приводит к образованию темных губчатых осадков. Поэтому электролит после приготовления прорабатывают таким образом, чтобы окислить в нем весь станнит в станнат (NagSnOs) выделяющимся на аноде кислородом. [c.115]

Ненормальности в работе щелочных электролитов. Темные губчатые осадки образуются при слишком высокой катодной плотности тока и большом содержании шелочи, а также при накоплении двухвалентных ионов олова. Накопление двухвалентных ионов олова связано с ненормальной работой анодов. Для нормальной работы анодов плотность тока должна быть 1,5—2 а дм . Если же аноды приобретают темносерый цвет, что свидетельствует об образовании двухвалентных ионов, то их следует обработать в течение часа при плотности тока 4—5 ajOM , пока они не приобретут желтовато-золотистый цвет, после чего анодную плотность тока необходимо снизить до нормальной величины. [c.118]

Даже незначительное количество двухвалентного олова в виде станннита ЗпОз" и метаоловянистой кислоты приводит к образованию губчатых осадков. В пирофосфатных электролитах олово присутствует в виде комплексного аниона (5п(Р,07)а) ", что обусловливает хорошую рассеивающую способность электролитов этого типа. Оловянные покрытия, осажденные из пирофосфатных электролитов, — мелкокристаллические, полубле-стящие. [c.254]

Вредной примесью в станнатном электролите является 5п +. Присутствие в электролите даже незначительного количества станнита приводит к образованию на катоде губчатого осадка, так как ионы 5п(0Н) восстанавливаются на катоде при небольшой поляризации и, следовательно, преимущественно перед ионами 5п(0Н) . Поскольку концентрация ионов 5п(0Н) - очень мала, уже вскоре после начала электролиза разряд их протекает на предельном токе диффузии. Вследствие этого на выступающих участках или по всей поверхности катода образуются микродендриты, на которых продолжает выпадать осадок в виде рыхлой массы. Кроме того, [c.202]

Из растворов простых солей олово в отсутствии специальных добавочных агентов кристаллизуется на катоде в неудовлетворительной форме. Для щелочных электролито в характерным является образование губчатых осадков, для кислых — образование отдельных, не связанных между собой кристаллов. К преимуществам кислых ванн относится большая скорость процесса, так как олово находится в них в Двухвалентной форме, в то время как в щелочных олово преобладает в четырехвалентной форме за 1 АЬ в кислых ваннах при 100% вы>-ходе тока выделяется 2,2 г олова, а в щелочных соответственно 1,1 г. Если к тому же учесть что в кислых ваннах допускается значительно ббльшая плотность тока, чем в щелочных, — примерно в 6—8 раз [c.340]

Исходными материалами для приготовления щелочных Оловян-н лх ванн чаще всего служат двуххлоркстое к>лово и едкий натр. Для растворения олова в щелочи требуется на каждую грамм-молекулу двуххлористого олова взять четыре грамм-молекулы едкого натра. Кроме того ля устойчивости электролита требуется наличие в нем определенного количест Ба свободной щелочи. Концентрация олова, вообще говоря, может меняться в широких пределах. Даже при содержании олова в растворе в количестве 0,5—1 г л можно получать хорошие катодные осадки. Однако с уменьшением концентрации олова в растворе уменьшается выход тока, падает допустимая плотность тока и увеличивается склонность к образованию губчатых осадков. Более приемлемой является концентрация олова, соответствующая [c.343]

Как выше указывалось, в щелочных ваннах аноды проявляют сильную склонности к пассивированию, почему рекомендуется анодную плотность тока поддерживать в 1У2—2 раза меньше катодной. Содержание свободной щелочи в ванне должно обеспечивать растворение анодов при напряжении на клеммах ванны, равном 3V. Желтый налет на поверхности анодов служит доказательством перехода олова в pa iEop в четырехвалентной форме. Необходимо периодически вводить в ванну щелочь, но большого избытка следует остерегаться, та к када он приводит к образованию губчатого осадка. Оптимальной концентрацией несвязанной щелочи считают 1—1,5 N. [c.343]

В неочищенном крезоле имеются также вещесйва коллоидного характера, действие которых сравнительно быстро (по мере течения электролиза) исчезает вследствие электрофоретического переноса их к катоду во вновь приготовленном электролите получаются губчатые осадки. Смолы же предупреждают образование иглообразных осадков благодаря адсорбции. Очищенный крезол как капиллярно-активное вещество также обладает адсорбционной способностью, однако его необходимо виодить в несравненно ббльших количествах по сравнению с неочищенным (содержащим смолы), для того чтобы он оказал такое же благоприятное 1 лияние на структуру осадков. [c.347]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...