Гиббса уравнение

Все эти функции связаны обычными в равновесной термодинамике уравнениями (соотношение Гиббса, уравнение Гельмгольца и т. д.). Второй закон термодинамики для t-фазы при этом имеет вид [c.33]

Амплитуда колебания 186, 201 Аппеля— Гиббса уравнения 84 Архимеда закон 254 Аэродинамика 264 [c.341]

В гл. 5 рассмотрены открытые и закрытые системы. Систематически изучаются свойства сродства зависимости между сродством и химическими потенциалами Гиббса [уравнения (5.21) — (5.39)], фундаментальные свойства этих потенциалов [уравнения (5.40)— (5.59)] и полная вариация сродства [уравнения (5.76) — (5.79)]. [c.15]

По терминологии Гиббса уравнение для внутренней энергии [c.20]

Параллельно с продолжающимся до сих пор усовершенствованием молекулярной теории шло развитие термодинамики и ее приложений к определению свойств. Обе науки тесно связаны и взаимозависимы Карно был инженером, интересовавшимся паровыми машинами, но то, что второй закон термодинамики широко применим во всех областях науки, показали Клаузиус, Кельвин, Максвелл и Гиббс. Уравнение Клаузиуса—Клапейрона, например, является исключительно полезным средством определения теплот парообразования по данным давлений паров, измерение которых значительно проще, чем самих теплот. [c.13]

Положительная сторона введения свободной энергии Гельмгольца заключается в том, что эта энергия является непосредственной мерой суммы состояний при условии постоянной температуры. Вторая функция свободной энергии, называемая свободной энергией Гиббса и определяемая уравнением [c.147]

Если рассматривать систему с фазовым или химическим равновесием, особенно важное значение имеют такие функции, как полный дифференциал внутренней энергии, энтальпии, свободных энергий Гельмгольца и Гиббса. Для однофазных открытых систем эти функции можно выразить с помощью уравнения (7-2) [c.218]

Уравнение (9-38) называется уравнением максимальной работы Гиббса — Гельмгольца при постоянных Т и V. [c.147]

Уравнение максимальной работы Гиббса — Гельмгольца при постоянных Т, V п Т, р. [c.151]

Представление энергии смеси в виде (1.1.17), на основе которого и записываются уравнения энергии в этой главе, справедливо, если каждую фазу считать локально однородной, т. е. в каждом элементарном объеме смеси вещество каждой фазы, в том числе и включений (капель, частиц, пузырьков и т. д.), принимается однородным вплоть до самой поверхности раздела фаз, и поэтому энергия каждой составляющей считается пропорциональной ее массе. Это равносильно тому, что особенности поверхностного слоя вещества толщиной порядка радиуса молекулярного взаимодействия (- 10 Л1),являющегося границей раздела фаз, далее не учитывается. Для этого необходимо, чтобы размеры включений были во много раз больше толщины этого слоя. Кроме того, в (1.1.17) и везде в гл. 1 будет учитываться только та часть кинетической энергии смеси, которая связана с макроскопическим движением фаз со скоростями U . В действительности имеются еще мелкомасштабные (с характерным линейным размером, равным по порядку размеру неоднородностей смеси) течения (например, радиальные пульсационные движения вокруг пузырьков, обратные токи несущей жидкости около включений из-за их относительного движения в этой жидкости, хаотические движения включений). В большинстве существующих теорий взаимопроникающего движения кинетическая энергия такого движения не учитывается. Таким образом в качестве первого этапа в гл. 1 рассматривается случай, когда энергия смеси при однородном представлении энергий фаз является аддитивной по массе фаз. Учет поверхностных явлений в рамках представлений Гиббса и кинетической энергии мелкомасштабного движения фаз имеется в главах 2—4. [c.30]

Используя уравнение неразрывности для ПАВ и адсорбционную теорему Гиббса, получим граничное условие к уравнениям (2. 8. 1), (2. 8. 2) [c.71]

Для чистых веществ энергия Гиббса будет равна G = H — Ts, и величины, входящие в это уравнение, можно считать известными. Используя эти данные, можно вести расчет фазовых превращений, так как энергии Гиббса для условия равновесия должны быть равны между собой, а разность между ними обращается в нуль [c.269]

Уравнение для стандартного изменения энергии Гиббса ДО очень широко используется, особенно если выполняются ориентировочные расчеты с малой точностью. [c.272]

Таблица 8.4. Некоторые данные по уравнениям стандартного изменения энергии Гиббса (D = 0)

В справочной литературе для многих процессов приведены значения стандартного изменения энергии Гиббса, значения коэффициентов уравнения (8.50) приведены в табл. 8.4. [c.273]

Подставляем значение температуры и суммируем уравнения стандартного изменения энергии Гиббса, изменив знаки в соответствии с решением [c.273]

Подставляем значение (—As) в уравнение стандартной энергии Гиббса [c.274]

Для расчета стандартного изменения энергии Гиббса и констант равновесия газовых систем можно пользоваться уравнениями с различной степенью точности, используя справочные данные по термодинамическим величинам. Если, например, не хватает данных для точного расчета, то можно вести приближенный расчет без учета функциональных зависимостей теплоемкости, энтальпии и энтропии, т. е. вести расчет по их значениям при стандартных условиях. [c.276]

Зависимость состава газовой атмосферы от температуры найдем из уравнения стандартного изменения энергии Гиббса [c.281]

В этом случае стандартное изменение энергии Гиббса AG будет для всех реакций выражаться общим уравнением . [c.314]

Применяя упрощенное уравнение для стандартного изменения энергии Гиббса AG (см. п. 8.3), можно получить следующие уравнения для диссоциации оксидов [c.315]

Графики изменения значений AG° в зависимости от температуры приведены на рис. 9.14, уравнения стандартного изменения энергии Гиббса по стандартным значениям энтальпий и энтропий приведены ниже [c.324]

Константы равновесия и уравнения энергии Гиббса для этих процессов очень близки и можно ограничиться рассмотрением в системе Н — О одного процесса [c.333]

Это уравнение называют уравнением Гиббса — Дюгема. Оно позволяет по известной функциональной зависимости парциальной мольной величины одного из веществ от переменных состояния фазы рассчитывать парциальные величины других веществ и, далее, с помощью (3.10) находить значения соответствующего свойства для всей фазы. [c.31]

Наряду с (3.10) или (3.14) основным соотношением для парциальных мольных функций служит уравнение Гиббса— Дюгема (3.13) или (3.15). В частном случае, когда исходной экстенсивной функцией является внутренняя энергия, это урав- [c.83]

Уравнение Гиббса—Дюгема в мольных величинах — это [c.88]

Особенно часто уравнение Гиббса—Дюгема используется при постоянных Т, Р. В этом важном частном случае из того, что все химические потенциалы являются величинами интенсивными, т. е. они должны быть однородными функциями нулевой степени переменных п, вытекает (см. (3.16)) [c.88]

Наконец, в качестве переменных в уравнениях Гиббса—Дюгема логично использовать интенсивные переменные — мольные доли веществ, тогда (9,82) приобретает вид, эквивалентный [c.88]

Для других парциальных мольных функций (не химических потенциалов) соотношения, аналогичные (9.82), (9,86), следуют из общей формы уравнения Гиббса—Дюгема (3.13), (3.15). [c.88]

При известной характеристической функции все свойства однородной системы, зависящие от аргументов этой функции, должны выражаться в явном виде через нее и ее частные производные. Большинство необходимых для этого соотношений вытекают из фундаментальных уравнений и уже рассмотрено в предшествующем 9. Например, если известна энергия Гиббса системы, то ее объем находится с помощью (9.56), энтропия— с помощью (9.55), химические потенциалы веществ — [c.89]

Этот результат не является выражением особенностей рассмотренной системы (идеального газа), он следует из законов термодинамики. Для расчета всех овойств системы, как было показано, достаточно знать одно (фундаментальное) соотношение между ними, поэтому уравнения состояния не могут быть независимыми. Связь между ними выводится наиболее естественно- при помощи уравнений Гиббса—Гельмгольца, так называют соотношения между двумя любыми термодинамическими потенциалами, которые различаются друг от друга только одной независимой переменной, т. е. получаются один из другого при однократном преобразовании Лежандра [c.93]

Это общая форма уравнений Гиббса—Гельмгольца. Частным случаем ее являются уравнения [c.93]

Следует обратить внимание, что при интегрировании уравнений Гиббса— Гельмгольца (10.24) величина Л, должна выражаться как функция переменной Zf. Эта переменная является естественной для Л,+ь но не для Л поэтому функция Лг, использующаяся при расчетах по уравнению Гиббса—Гельмгольца, не является характеристической. Например, для расчета <7(7 , Р) по (10.35) надо знать Н(Т, Р), а не термодинамический потенциал H(S, Р). [c.95]

Относительно происхождения названий термодинамических величин следует отметить следующее термин внутренняя энергия был введен Томсоном и Клаузиусом, термин энтропия — Клаузиусом. Термин энтальпия был предложен Каммерлинг-Оннесом Гиббс предложил называть ее также тепловой функцией . Свободная энергия была введена Гельмгольцем и Гиббсом. Уравнение состояния р = р (V, Т) Каммерлинг-Оннес предложил назвать термическим уравнением состояния, а уравнение и = и (V, 5) — калорическим уравнением состояния Планк назвал калорическое уравнение каноническим уравнением состояния. [c.156]

Гетерогенность. — Физ. сл., т. 1, 1936, стб. 756—757. Гиббса уравнение. — Физ. сл., т. 1, 1936, стб. 769—771. Литература 7 назв. [c.99]

Теперь можно получить уравнение баланса энтропии, используя последнее уравнение и уравнение Гиббса. Уравнение Гиббса для случая, который сейчас разбирается (т. е. случай системы, состоящей из Л -компонент, находящейся во внещнем электромагнитном поле), запишется в виде [c.28]

I - адсорбция, с - концентрация, о - - поверхностное натяжение, Я — газовая постоянная, Т —томн-ра), количественно характеризующая способность веще( тв адсорбироваться на поверхности раздела двух фаз (см, Гиббса уравнение адсорбционное). Для поверх-ицгтио-активных вегцеств (—да дс) >0 и Г > (I, т, е, наблюдается положит, адсорбция вещества из рас-] вора или газовой среды на Гранине раздела фаз, связанная с нонижением поверхностной энергии меж-фазного слоя. Для поверхностно-неактивных веществ ( -да дс) < ) и Ге () адсорбция либо отсутствует, либо отрицательна, т, е, поверхностный слой беднее растворенным веществом, чем объем раствора, П,а, онроделяется по начальному линейному участку изотермы о = / (с) (см, рис,) для очень малых с. И, а. [c.53]

Однако в отличие от стандартных значений разности энтальпий Д//298.15 и значений энтропий S298,i5 стандартное изменение энергии Гиббса представляет собой функцию температуры и определяется через АН° и s , значения которых приведены к соответствующим температурам. В справочной литературе приводятся значения A(/298,i5 для многих веществ. Для многих процессов удобно использовать уравнения температурной зависимости, ко- [c.272]

Независимые переменные в уравнении Гиббса—Дюгвма только интенсивные величины — термодинамические силы, поэтому его можно рассматривать как результат последовательной замены всех q на Z в функции U (q) либо а других термодинамических потенциалах. При полном d-кратном преобразовании Лежандра функции L (q) получается характеристическая функция [c.84]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...