Парциальные скорости реакци

Парциальные скорости реакции 74-75 [c.157]

Основным фактором, определяющим процесс роста нитевидных кристаллов,является температура — с ростом температуры скорость реакции восстановления резко увеличивается [165]. Однако существует оптимальная температура роста нитевидных кристаллов (табл. 22). Помимо указанного фактора, в процессе реакции важно соблюдать стабильность температуры, постоянство расхода водорода, использовать чистые реактивы и материалы [166]. Парциальное давление водорода оказывает влияние на рост кристаллов лишь при малых давлениях (ниже некоторой предельной величины). Нитевидные кристаллы методом восстановления можно получать не только из солей, но и из окислов металлов [167]. [c.100]

Анализ облегчается в связи с отсутствием фонового излучения от электрода. Чувствительность анализа повышается также за счет того, что радиоактивность не накапливается в ячейке, а выводится на нее в процессе отбора проб. Последнее обстоятельство приобретает особое значение в случае сильно тормозящих во времени коррозионных реакций, когда высокий уровень фонового излучения от радиоактивных продуктов, перешедших в раствор на начальных стадиях, мешает определению малых количеств вещества, растворяющегося на более поздних стадиях. Поэтому способ отбора проб дает определенные преимущества при измерении очень низких скоростей растворения, одновременном определении парциальных скоростей растворения составляющих многокомпонентных сталей и сплавов, исследовании закономерностей растворения в процессе пассивации и ингибирования. Отбор проб практикуется также при определении растворенных продуктов, меченных низкоэнергетическими Р-изо-топами, регистрация которых в электролите без вывода его из ячейки затруднена. [c.211]

Было отмечено, что добавки азота или гелия к СО2 изменяли только абсолютную скорость окисления, но не скорость, с которой протекала реакция взаимодействия с Og [225]. Это указывает, что скорость реакции не зависит от парциального давления СО2 она не зависит также от сорта графита [51]. [c.194]

Если известны зависимости парциальных скоростей двух реакций, составляющих коррозионный процесс, от потенциала и от состава раствора, то можно получить выражения для потенциала коррозии и скорости коррозии в зависимости от состава раствора. В качестве примера ниже рассмотрен случай коррозии металла с водородной деполяризацией. Нри этом принято, что процесс коррозии определяется реакциями [c.99]

В определении понятия коэффициентов Zj и Zi предполагается, что продукты анодного окисления (например, ионы Az+ и В +) являются растворимыми, т. е. полностью переходят в раствор, а не остаются, хотя бы частично, на поверхности сплава в виде окислов, солей или иных соединений . В противном случае картина растворения сплава резко усложняется, а введенные в употребление коэффициенты селективности уже не будут отвечать действительному соотношению парциальных скоростей анодных реакций. [c.30]

Основной идеей исследований, проводимых в течение более 10 лет, было замедление скорости реакции настолько, чтобы ярче выявить побочные процессы. Прежде пытались замедлять реакцию путем понижения температуры. Попытки достигнуть того же эффекта путем понижения парциального давления окислителя в атмосфере были довольно редкими и производились в основном при очень низких давлениях. В своих лабораторных исследованиях авторы статьи использовали либо низкие давления молекулярного кислорода, либо смеси водорода и водяного пара в таких соотношениях, которые позволяли получать низкие парциальные давления кислорода. [c.8]

Все описанные эксперименты проводились в условиях, при которых скорость реакции была замедлена в результате понижения парциального давления окислителя. [c.12]

Из теоретического уравнения (7) следует, что скорость реакции должна быть обратно пропорциональна парциальному давлению восстанавливающего газа. Точность результатов для СО2 — СО недостаточна, чтобы проверить правильность отношения, но для Н2О — Н2 это вполне возможно. На рис. 5 представлен график обратной зависимости скорости коррозии от концентрации водорода ири 0,03% (объемн.) паров воды. Зависимость не является линейной, а наклон кривой показывает, что практически влияние водорода значительно больше, чем следует из теории. Можно показать, что, кроме скорости коррозии для 0,03% (объемн.) водорода, результаты соответствуют уравнению [c.28]

Активность примесей, которые сопутствуют газу-охладителю в высокотемпературном реакторе, уменьшается в порядке кислород, пары воды, двуокись углерода. Скорости реакций увеличиваются с возрастанием температуры до 1000° С и парциального давления окисляющего газа, тогда как водород и окись углерода замедляют коррозию графита. [c.29]

Соотношения между скоростями реакций и парциальными давлениями водяного пара, двуокиси углерода, водорода и окиси углерода вполне соответствуют теоретическим данным и предположению, что атомы водорода адсорбируются на графите, находящемся в контакте с водородом и парами воды. [c.29]

Формирование вторичных (за счет продуктов растворения металла) пассивирующих слоев нивелирует влияние толщины пленки влаги на скорость парциальных электродных реакций. Этот факт, как будет видно далее, оказывается весьма важным в теории прогнозирования скорости атмосферной коррозии. [c.178]

Сг - Сг в зависимости от концентрации добавок серной кислоты показывает, что в одних и тех же условиях электролиза закономерности протекания этих реакций различны [53]. На рис. И7 приведены парциальные кривые зависимости скорости восстановления Сг + до Сг от концентрации серной кислоты. Как видно из рисунка, с увеличением концентрации сульфат-ионов скорость реакции Сг +-> Сг + непрерывно возрастает. Скорость же реакции Сг - Сг растет лишь до определенного предела, а затем начинает уменьшаться. Казалось, что увеличение концентрации ионов промежуточной валентности непосредственно у поверхности электрода должно способствовать реакции восстановления ионов до металла. Однако экспериментально наблюдается другая закономерность — выход металла по току проходит через максимум. [c.184]

Направление реакции, т, е. окисление (слева направо) или восстановление окисла (справа налево), зависит от концентрации (парциального давления ) кислорода в газовой фазе, контактирующей с металлом, температуры взаимодействия и свойств окисла (средства металла к кислороду, определяющего стойкость окисла, его устойчивость против разложения, диссоциации). При определенных условиях такие обратимые реакции достигают равновесия, т. е. скорости реакции как слева направо, так и справа налево становятся равными. Для конкретных реакций (например, для окисления — диссоциации окислов определенного металла) достижение равновесия определяется температурой и составом газовой фазы. Например, равновесие различных газовых смесей с железом и его окислами представлено на рис. 32, а, из которого следует, что при общем давлении 0.1 МПа (1 кгс/см ) окисления железа (при температурах сварочной ванны — заштрихованная область) при его взаимодействии со смесью водорода и [c.80]

Видно, что при низких парциальных давлениях реакции водородного восстановления имеют первый порядок, при достаточно больших парциальных давлениях порядок этих реакций становится нулевым. Такая зависимость скорости от концентрации определяющего компонента характерна для гетерогенных адсорбционно-ката-литических реакций. Поверхность твердой фазы, в данном случае поверхность осаждения, можно рассматривать как некоторую совокупность адсорбционных центров. Если адсорбированные иа этих центрах молекулы способны [c.83]

В области малых парциальных давлений Кр 1 п, следовательно, 0 = Кр, т. е. доля занятой поверхности прямо пропорциональна парциальному давлению адсорбата в газовой фазе. Поскольку скорость реакции зависит от доли занятой поверхности, [c.84]

Графитовые детали, узлы, изделия входят в состав металлических конструкций, применяются в композиции с самыми различными металлами. Тщательный анализ известных механизмов удаления окислов при нагреве металла в вакууме и серия экспериментов показали, что испарение и диссоциация окислов железа в условиях высоких температур и степени разрежения, обычно применяемых при диффузионной сварке, — процессы малозначительные или не имеют места. Однако положение может изменить, если металл нагревать в присутствии графита. В этих условиях возможны процессы диссоциации окислов, поскольку углерод связывает кислород в СО и СОа, в результате чего парциальное давление кислорода становится намного ниже равновесного. Возможно, что данные процессы имеют место только на начальной стадии сварки графита со сталями, иначе протекание их сопровождалось бы увеличением толщины твердых продуктов на графите, чего не наблюдалось. Скорость процесса восстановления зависит от многих факторов. Кроме внешних условий (температуры, давления, характера восстановления), на скорость реакции оказывают влияние и физико-химические свойства самого восстанавливаемого вещества, его минералогический состав, структура, состояние поверхности и т. д. Учесть одновременно все эти факторы и дать единое математическое выражение скорости пока не удалось. При исследовании сварки графита с титаном применяли титан ВТ1 и графит с пористостью до 80%. Для получения равнопрочного соединения графита с титаном необходима степень разрежения 1-10 Па и давление не выше 4,9 МПа При этом давлении наблюдалась деформация со стороны титана. Для ее устранения давление снижено до 2,9 МПа. Наличие органического связующего материала в графита затрудняло процесс сварки его [c.239]

Снижение скорости коррозии обусловлено пассивацией железа кислородом, о чем свидетельствуют значения потенциалов в насыщенной воздухом воде от —0,4 до —0,5 В, и в насыщенной кислородом воде (28 мл Оа/л) от 0,1 до 0,4 В. Вероятно, при повышенном парциальном давлении Оа поверхности металла достигает больше кислорода, чем может быть восстановлено в результате коррозионной реакции, излишек способен образовать пассивную пленку . Согласно оксидно-пленочной теории, избыток кислорода, предположительно, окисляет пленку FeO, при этом образуется другая пленка, имеющая лучшие защитные свой- [c.101]

Скорость взаимодействия с сероводородом при температурах 130—350°С зависит от реакции на границе окисная пленка — среда и прямо пропорциональна парциальному давлению серы, находящейся в равновесии с сероводородом. [c.147]

Если парциальное давление кислорода больше давления в состоянии равновесия, то протекание реакции возможно. Однако соотношение парциального и равновесного давления кислорода, а также значение изобарно-изотермического потенциала определяют только термодинамическую возможность протекания той или иной реакции. Ее реализация обусловливается скоростью при данных условиях [21, 22]. [c.29]

Обычно поляризационные кривые, характеризующие парциальные коррозионные процессы представляют в виде полулогарифмических зависимостей (рис. 1). В области достаточно высоких значений поляризации когда скоростями обратных реакций можно пренебречь, выполняется уравнение Тафеля [c.12]

Возможны два способа прямого определения скорости коррозионного процесса с помощью радиометрического метода. Первый из них предусматривает предварительное введение радиоактивной метки в исследуемый образец. Далее образец помещают в соответствующую среду (обычно в раствор электролита) и подвергают коррозионноэлектрохимическому испытанию, в процессе которого измеряют уровень радиоактивности среды. По скорости накопления радиоактивности в коррозионной среде судят о парциальной скорости растворения меченого компонента образца. Если продукты реакции нерастворимы или летучи, то радиометрический анализ проводят соответственно после их удаления с поверхности радиоактивного образца или поглощения из газовой фазы. [c.202]

Согласно литературным источникам в данном случае наиболее существенное влияние может оказать плотность потока или однозначно с ней связанное статическое давление. Однако зависимости скорости реакций от парциального давления активных составляющих могут быть настолько различны, что трудно оценить их без предварительных экспериментальных исследований. Неизвестно, какое влияние оказывают эти реакции на степень разупрочнения материалов, поэтому трудно предложить какие-либо методы моделирования этих процессов и пока следует считать, что оценка работоспособности лопаток, испытуемых на газодинамических стендах, носнт относительный характер. [c.202]

Следовательно, если продукты реакции удаляются, то скорость потери углерода будет пропорциональна парциальному давлению окисляющего газа, если k, ро малы по сравнению с kgPr + кз, а обратная величина скорости реакции должна быть пропорциональна парциальному давлению окиси углерода и водорода. [c.22]

Это значит, что уравнение (3) приемлемо для добавок СО0--СО, поскольку скорость реакции прямо пропорциональна концентрации для всего ряда О—0,05% (объемн.) в случае одной двуокиси углерода (см. рис. 2). Буланжье установил, что эффективность фактора F не зависит от парциального давления двуокиси углерода. На основании приведенных выше результатов можно поставить ряд экспериментов для выявления связи между составом газа и воздействием его на графит в высокотемпературном реакторе с газовым охлаждением. Они могут быть непосредственно применены в агрегате с нулевой энергией, но для энергетического реактора их можно использовать только в целях эксперимента, так как излучение может активизировать примеси и, следовательно, усилить воздействие этих примесей на графит. [c.29]

В третьем столбце приведены значения равновесных потенциалов металлов при концентрации их ионов в растворе 10 моль/л, но относительно водородного электрода в нейтральном растворе, т. е. при pH 7. Эти значения потенциалов положительнее приведенных в столбце 2 на 0,413 В, т. е. на значение смещения потенциала водородного электрода при изменении pH от О (Оц д+ = 1) до 7 ( 0+— = 10 ). Как видно из сравнения столбцов 2 и 3, потенциалы металлов в столбце 3 имеют более положительные значения, т. е. металлы в нейтральных и щелочных растворах, начиная с никеля, тер.модинамически более устойчивы против коррозии с сопряженной реакцией выделения водорода. Однако, если в этих растворах рассчитать равновесные потенциалы металлов при концентрации 10 моль/л и pH 7 относительно потенциала кислородного электрода при парциальном давлении кислорода 0,2-10 Па, т. е. в насыщенном воздухе, то получим результаты, приведенные в столбце 4. Из таблицы видно, что потенциалы имеют более отрицательные значения и многие металлы, включая серебро, термодинамически неустойчивы в растворах, насыщенных воздухом, что вполне естественно, так как кислород является более сильным окислителем, чем ионы гидроксония. Приведенные потенциалы говорят только о термодинамической возможности растворения металла в присутствии окислителя. Однако кинетические торможения реакций растворения металла или восстановления окислителя могут сделать скорость коррозии чрезвычайно малой. Так, серебро все-таки оказывается довольно устойчивым в нейтральном водном растворе, насыщенном воздухом, если отсутствуют сульфиды. Наличие сульфидов вызывает смещение потенциала серебряного электрода в отрицательную сторону, что вызывает увеличение скорости реакции восстановления окислителя и, следовательно, возрастание скорости коррозии. [c.12]

Скорость реакции. Плотность тока иа единицу площади i. Для корродирующего металла парциальные составляющие — анодная и катоднаи плотности тока — ие определяются примым способом иа амперметре, поскольку анодная и катодная поверхности ие могут быть разделены физически, как, иапример, в случае контактной коррозии. Если металл поляризуется, общий (суммарный) ток i для катодной поляризации и t a для анодной полиризации может быть получен и измерен с помощью амперметра. [c.553]

Условия процесса атмосферное давление, аммиачно-воздушная смесь. Повышение давления до 7 а1 уменьшает объем реакционного пространства абсорберов в 20—25 раз. Обогащение кислородом при N0 О = 1 1,6, и 17% азота в газе (93%-ный кислород как источник О2) уменьшает объем в 3 раза. Пастонези сообщает, что пущен з-д, на к-ром окисление N0 ведут в присутствии силикагеля как катализатора. Повышение давления при абсорбции помимо снижения капиталовложений позволяет получать более концентрированную А. к,, т. к. соответственно сдвигается равновесие и увеличивается скорость реакции (IV). Системы под атм. давлением дают к-ту 40—50%-ную, под давлением 3—7 а — 55—62%-ную при применении искусственного охлашдения можно получить 55—60%-ную кислоту и без давления. Теоретич. предельная концентрация без отвода воды 77% стремиться к ней нецелесообразно, т. к. с приближением к равновесию в реакциях (I) и (IV) необходимое время соприкосновения чрезвычайно увеличивается, и вместо секунд требуются часы. Степень достижения равновесия в реакции (IV) уменьшается с увеличением концентрации к-ты, уменьшением парциального давления окислов азота и увеличением скорости газового потока. В результате реакции (IV) и (VI) имеем [c.212]

Представление об электрохимическом механизме растворения жидких металлов (амальгам) с идеально однородной поверхностью было количественно развито А. Н. Фрумкиным в его работе, посвященной интерпретации опытов Бронстеда и Кейна по разложению амальгамы натрия. Скорость разложения такой амальгамы в щелочном растворе оказалась пропорциональной концентрации амальгамы в дробной степени а, близкой к /j. Такая закономерность совершенно необычна для кинетики химических реакций. В то же время эта зависимость непосредственно вытекает как следствие электрохимического механизма парциальных процессов ионизации натрия и разряда Н-ионов на поверхности амальгамы. Потенциал амальгамы натрия в растворе NaOH определяется соотношением кенцентрации ионов натрия в растворе и концентрации металлического натрия в амальгаме [c.131]

Согласно Треси и Даниельсу [86], кинетика окисления N0 кислородом зависит от парциального давления и степени превращения N0. По данным указанных авторов, при Pno=10 мм рт. ст. и степени превращения, меньшей 25%, порядки реакции (1.49) по отношению к N0 и О2 равны 2,3 и 0,8 соответственно. Значение константы скорости ki составляет при этих условиях [c.34]

ЗАКОН [Гей-Люссака объемы вступающих в реакцию газов относятся друг к другу и к объемам образующихся газообразных продуктов реакции как небольшие целые числа Генри масса газа, растворяющегося при постоянной температуре в данном объеме жидкости, прямо пропорциональна парциальному давлению газа Гука механическое напряжение при упругой деформации тела пропорционально относительной деформации Дальтона (кратных отношений если два элемента образуют друг с другом несколько химических соединений, то весовые количества одного из элементов, приходящиеся в этих соединениях на одно и то же количество другого, относятся между собой как небольшие целые числа общее давление газовой смеси равно сумме парциальных давлений, т. е. сумме давлений газовых компонентов ) Гульденберга и Вааге при постоянной температуре скорость химической реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, причем каждая концентрация входит в произведение в степени, равной коэффициенту, стоящему перед формулой данного вещества в уравнении реакции Дебая теплоемкость кристалла при низких температурах пропорциональна третьей степени абсолютной температуры его движения точки положение материальной точки в пространстве при действии на нее внешних сил определяется зависимостью расстояния точки [c.232]

Для снятия катодных поляризационных кривых использовали раствор 0,5 %-иого КС1, не содержащий цианида, но насыщенный кислородом при заданном парциальном давлении. Поэтому единственным процессом, протекающим на золотом электроде, было электрохимическое восстановлоние кислорода /202-ЬИ20= /2H202-b0H-—е. Соответствующие поляризационные кривые показаны на рис. 39. Видно, что при значительном смещении потенциала золотого электрода в отрицательную сторону процесс восстановления кислорода смещается из области электрохимической кинетики в область диффузионной кинетики, где скорость катодной реакции контролируется скоростью диффузии молекул растворенного кислорода к поверхности электрода. Признаками диффузионного контроля являются следующие [c.96]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...