Диффузионный контроль

При чисто диффузионном контроле процесса, когда, например, весь поступающий в зону реакции кислород успевает прореагировать с металлом, накапливания кислорода на внутренней поверхности пленки не происходит, т. е. с О, и уравнение (88) принимает следующий вид [c.57]

Все эти напряжения могут вызывать механическое разрушение защитных пленок на металлах с соответствующим ухудшением или полной потерей их защитных свойств. Это вносит значительные осложнения в простейшие законы окисления металлов (рис. 47) и часто приводит к замене диффузионного контроля процесса окисления металла диффузионно-кинетическим или кинетическим контролем, т. е. к переходу от окисления металла по [c.76]

Растрескивание при сдвиге (рис. 49, д) характерно для пленок, обладающих большой адгезией к металлу и сравнительно малой прочностью. Этот вид разрушения, не ведущий к удалению пленки на большом участке поверхности, обычно не вызывает резкого увеличения скорости окисления металла, но способствует переходу от чисто диффузионного контроля процесса (параболический закон роста окисной пленки) к диффузионно-кинетическому контролю (сложно-параболический закон роста пленки). [c.79]

Концентрационная поляризация всегда имеет место при электрохимических электродных процессах, увеличивая значение поляризации данного процесса на меньшую или большую величину (AV > ДУэ = х), а часто (при высоких, близких к 1д плотностях тока) определяет суммарную скорость процесса диффузионный контроль процесса). [c.212]

Пленки вторичных труднорастворимых продуктов коррозии заметно затрудняют диффузионные процессы (толщина таких пленок является часто дополнительной толщиной диффузионного -слоя), увеличивая их роль в общем торможении процесса и способствуя часто наступлению диффузионного контроля процесса. [c.216]

Из п. 3 табл. 41 следует большая эффективность электрохимической катодной защиты при диффузионном контроле катодного процесса (например, кислородной деполяризации в неподвижных нейтральных электролитах) и малая ее эффективность при коррозии металлов в кислотах (малые значения Р ) и коррозии их в пассивном состоянии (большие значения Р ). [c.295]

Независимо от электрохимической природы металлов, наличие окисных пленок на их поверхности (например, на титане, никеле, олове) или диффузионного контроля коррозионного процесса (например, у олова) значительно понижает восприимчивость металлов к действию ингибиторов коррозии, так как ингибиторы практически не адсорбируются на окисленной поверхности металлов, а также не влияют на скорость диффузионных процессов. [c.349]

Характер влияния температуры на скорость электрохимических проц-ессов определяется температурной зависимостью константы скорости электрохимической реакции [при кинетическом контроле процесса — см. уравнения (370) и (371)1 или коэффициента диффузии [при диффузионном контроле процесса — см. уравнения (417) и (418)1, которая выражается одним и тем же экспоненциальным законом (242). [c.353]

Эффективная энергия активации при концентрационной поляризации, т. е. при диффузионном контроле процесса, представляет собой энергию активации вязкого течения раствора, которая для разбавленных водных растворов близка к энергии активации вязкости воды (табл. 50). [c.353]

При испытании стали марки СтЗ при постоянной 80%-ной относительной влажности воздуха наблюдался экспоненциальный рост скорости коррозии с увеличением температуры (рис. 273). Вычисленное из опытных данных значение эффективной энергии активации процесса (30 ккал/г-атом) соответствует электрохимической поляризации и подтверждает отсутствие диффузионного контроля в условиях влажной атмосферной коррозии. [c.383]

Следовательно, необходимо сделать вывод механохимический эффект при анодном растворении металла сохраняется и в условиях диффузионного контроля скорости реакции. Выражая q в формуле (281) через соответствующий равновесный потенциал фо, получаем [c.207]

Почва и грунт содержат различные химические реагенты, влагу н обладают ионной электропроводностью. Это делает их коррозионноактивными средами по отношению к металлическим конструкциям. В подавляющем большинстве случаев подземная коррозия происходит по электрохимическому механизму с катодным процессом восстановления кислорода при диффузионном контроле. Перенос кислорода к поверхности металла осуществляется течением газообразной или жидкой фаз, конвективным перемешиванием этих фаз или диффузией кислорода в газообразной или жидкой фазе. [c.26]

Вторая кажущаяся аномалия полученных результатов — увеличение скорости общей коррозии при совместном воздействии на образец растворенных в воде кислорода и хлоридов, когда катодный процесс и коррозии в целом имеют диффузионный контроль. [c.237]

Подсчеты, проведенные для среды со значением рН 9,0, показывают, что вследствие уменьшения концентрации ионов при протекании указанной реакции потенциал железного электрода сдвигается в область отрицательных значений не менее чем па 100 м В. Однако это обстоятельство практически не влияет на развитие кислородной коррозии при диффузионном контроле процесса [Л. 19]. [c.54]

Область диффузионного контроля скорости коррозии ограничена пунктирными линиями. Слева от этой области начинается заметное выделение водорода, а справа— падение скорости коррозии с увеличением значения pH. При рН >10,0 скорость коррозии стали ири всех концентрациях кислорода практически равна нулю [Л. 14]. [c.55]

Иной тип диффузионного контроля может образоваться, если скорость процесса выщелачивания ограничена диффузией растворимого [c.77]

Чтобы разобраться в этом, рассмотрим также зависимость скорости растворения серебра от частоты вращения диска и температуры. Экспериментальные измерения показывают, что скорость растворения пропорциональна корню квадратному из числа оборотов диска (рис. 29). В соответствии с уравнением (68), справедливым для условий диффузионного контроля, это обстоятельство свидетельствует о том, что скорость перехода серебра в раствор ограничивается скоростью диффузии. При низких концентрациях цианида зависимость скорости растворения от температуры подчиняется уравнению (66) и характеризуется величиной энергии активации около 14,7 кДж/моль (рис. 30). Для области высоких концентраций эта величина еще меньше (примерно 3,8 кДж/моль). Таким образом, эти результаты однозначно показывают, что самой медленной стадией процесса растворения серебра является диффузия. [c.84]

Десорбция (см. Элюирование) 212 Диффузионный контроль 76—78 Диффузия гелевая 200 [c.429]

Диффузионный контроль протекания катодного процесса, т. е. контроль диффузией кислорода к катодным участкам, имеет место при катодных плотностях тока, близких к предельной диффузионной плотности тока и очень малых скоростях подвода кислорода к корродирующему металлу, обусловленных затрудненностью диффузионного процесса а) в спокойных (неперемеши-ваемых) электролитах б) при наличии на поверхности корродирующего металла пленки вторичных труднорастворимых продуктов коррозии г) при подземной коррозии металлов. [c.243]

Если условия контактной коррозии металлов таковы, что суммарная анодная кривая (Fai)o6pVa пересекается с суммарной катодной кривой (VJo6p K области диффузионного контроля последней, например в точке 2 (рис. 255), то нетрудно заметить, что величина суммарного коррозионного тока /" (который полностью или большая часть его приходится на основной металл) определяется только ходом суммарной катодной кривой. Суммарная же катодная кривая отличается от катодной кривой основного (анодного) металла на величину катодного тока металла катодного контакта, который определяется только поверхностью катодных [c.360]

Из рассмотрения кинетики электродных процессов известно, что наличие катодных составляющих в большинстве случаев приводит к усиленной коррозии сплавов или, в случае коррозии металлов с кислородной деполярпзацнсй при диффузионном контроле, оказывает малое вл1ияпие. Однако исследования II. Д. Т(змашова и Г. П. Черновой показали, что возможно облегчение наступления пассивного состояния хромоникелевой нержавеющей стали при легировании ее небольшими присадками [c.66]

В присутствии избытка NHg, например в растворах минеральных удобрений, скорость коррозии в NH4NO3 при комнатной температуре может достигать очень высоких значений — до 50 мм/год [21—24] (рис. 6.13). Комплексное соединение, образующееся в этом случае, имеет формулу [Fe(NHa)e ](N0a)2 [24]. Реакция, очевидно, идет с анодным контролем так как контакт низколегированной стали с платиной (при равной площади образцов) не влияет на скорость коррозии. Структура металла влияет на коррозионную стойкость. Так, нагартованная малоуглеродистая сталь корродирует с большей скоростью, чем закаленная при повышенной температуре. Это свидетельствует, что коррозия протекает не с диффузионным контролем, а зависит от скорости образования ионов металла на аноде и, возможно, до некоторой степени от скорости деполяризации на катоде. [c.119]

Установлено, что при концентрации 3000 мг/л Na2Si03 (1800 мг/л Si02) полностью прекращается и общая, и локальная коррозия в средах, содержащих до 700 мг/л С1-, до 860 мг/л S04 или до 430 мг/л С1 + -f350 мг/л S04 . Силикат натрия обеспечивает практически полную защиту от коррозии углеродистых котельных сталей, независимо от механического напряжения и состояния поверхности. Это можно объяснить диффузионным контролем катодного процесса, установленным экспериментами [33]. В отличие от действия одного едкого натра, недостаточная концентрация силиката натрия для полной защиты практически не вызывает локальной коррозии. Последняя наблюдается [c.76]

Выше уже отмечалось, что такое совпадение величин 0 и 2 возможно лишь как редкое исключение. Обычно при кинетических ограничениях коррозионных процессов 2 растет быстрее, чем0, а в условиях диффузионного контроля — медленнее. Кроме того, определение 0 из самой скорости коррозионного процесса не может дать ничего нового для понимания его механизма. Напротив, сопоставление степени защиты, определенной по (65), со степенью покрытия, найденной другими независимыми методами, представляет несомненный интерес. [c.28]

Из выражения (229) следует, Что максимальный сдйиг стационарного потенциала (реально наблюдаемое максимальное раз-благораживание деформируемого металла) достигается при 6, —>оо Дф = — Афа, т. е. в условиях предельного катодного тока (например, при диффузионном контроле кислородной деполяри- заЦии). Это положение было проверено экспериментально (см. [c.166]

Следовательно, можно сделать вывод о том, что механохимический эффект при анодном растворении металла сохраняется и в условиях диффузионного контроля скорости реакции. Этот вывод экспериментально подтверждается результатами измерения предельной плотности анодного тока диффузии при исследовании влияния степени деформации на растворимость медных анодов в гальванических ваннах [162]. В кислой ванне (раствор серной кислоты, хлоридов, блескообразующих и выравнивающих добавок) потенциостатически снимали кривые потенциал — плотность тока на медных анодах, предварительно отожженных и затем прокатанных для получения различных степеней деформации. [c.203]

После этого процесс протекает с диффузионным контролем, и в этом случае происходит полирование с микровыравниванием вплоть до получения зеркальной поверхности. Любое дальнейшее увеличение плотности тока приводит к выделению газа на аноде, и полирование прекращается (сравните рис. 2.3 с рис. 1.15). [c.65]

Диффузионный контроль процесса коррозии гитана в пассивном состоянии и сплава в области перепассивации поцтвервдается найцевными значениями энергии активации в растворе 2 н плавиковой плюс 6 н азотной кислот. Коррозионные испытания проводились [c.21]

При диффузионном контроле катодного процесса прибавление во время проведения испытаний к жидкости 300 м.г1л едкого натрия, по существующим представлениям, не должно заметно отразиться на скорости коррозии в действительности же она уменьшается примерно на 50%. Это обстоятельство объясняется тем, что на внутренней поверхности действующего котла образуется шлам, который в данном случае выступает в качестве ингибитора. Образование же шлама вызвано накоплением продуктов коррозии и малорастворимых солей Са и Mg, поступающих с питательной водой. Следовательно, этот процесс существенным образом влияет на развитие коррозии — делает невозможным применение в чистом виде общеизвестных теоретических положений к объяснению сущности коррозии, наблюдаемой, например, в присутствии ингибиторов кислородной коррозии. В частности, содержащиеся в котловой воде NaOH и ПазР04, которые считаются типичными анодными ингибиторами, в условиях работы котельного агрегата выполняют, по существу, функции смешанных ингибиторов кислородной коррозии. Эти вещества, способствуя сцеплению шлама с поверхностью нагрева, значительно затрудняют протекание диффузионных процессов, которые предшествуют развитию катодных и анодных реакций. [c.235]

Рис. 36. Поляризационные диаграммы работы короткозамкнутого элемента при диффузионном контроле катодного (а) и анодного (б) проце1Реон

Для снятия катодных поляризационных кривых использовали раствор 0,5 %-иого КС1, не содержащий цианида, но насыщенный кислородом при заданном парциальном давлении. Поэтому единственным процессом, протекающим на золотом электроде, было электрохимическое восстановлоние кислорода /202-ЬИ20= /2H202-b0H-—е. Соответствующие поляризационные кривые показаны на рис. 39. Видно, что при значительном смещении потенциала золотого электрода в отрицательную сторону процесс восстановления кислорода смещается из области электрохимической кинетики в область диффузионной кинетики, где скорость катодной реакции контролируется скоростью диффузии молекул растворенного кислорода к поверхности электрода. Признаками диффузионного контроля являются следующие [c.96]

При постоянном электродном потенциале Е и больших временах t, когда пористый слой становится достаточно глубоким, СР осуществляется в условиях диффузионного контроля, а плотность тока перестает зависеть от кинетических параметров процесса. На основе уравнения (4.1) можнЬ получить временную зависимость скорости растворения, контролируемого диффузией в порах [c.160]

Силикат натрия обеспечивает практически полную защиту от коррозии сталей независимо от их механического напряжения и состояния поверхности. Это можно объяснить диффузионным контролем катодного процесса. В отличие от действия гидроксида натрия недостаточная ко(нцентрация силиката натрия для полной защиты практически не вызывает протекания локальной коррозии. Этот вид коррозии наблюдается лищь в первый момент контакта силиката натрия со сталью, когда проявляется лишь действие пассивирующих свойств этого вещества, но затем она прекращается вследствие образования ферросиликата в очагах коррозии. Этот процесс на поверхности углеродистых сталей заканчивается в течение 1—10 сут в зависимости от условий. [c.167]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...