Потенциал аномальный

Постоянные гравитационного поля Земли 30, 31 Потенциал аномальный 44 [c.359]

После точки D скорость роста защитной пленки превышает скорость ее химического растворения и начинается процесс формирования пленки, что приводит к аномальному уменьшению анодного тока при смеш,ении потенциала в положительную сторону. Процесс формирования защитной пленки завершается в точке Е при потенциале полной пассивности Доля поверхности электрода, покрытой защитной пленкой, и степень запассивирован-ности а в интервале потенциалов могут быть оценены [c.316]

Непрерывные переходы, при которых вторые производные от энергии Гиббса (или химического потенциала) испытывают скачки, называются фазовыми переходами второго рода, когда же эти производные при переходе обращаются в бесконечность — критическими переходами, а аномальное поведение свойств веществ в этой области—критическими явлениями. [c.234]

Аномальное поведение металлического электрода по сравнению с тем, которое можно было бы ожидать исходя из уравнения (1.17), обусловлено прямым или косвенным влиянием концентрационной поляризации или изменением химических свойств поверхности, затрудняющим переход катионов в раствор на границе металл — электролит. Резкое изменение скорости анодного растворения после достижения определенного потенциала обычно связывают с накоплением на поверхности электрода адсорбированного кислорода или химически связанных с металлом кислородных соединений. По мере смещения потенциала в сторону положительных значений степень покрытия кислородом все больше возрастает. При достижении определенного потенциала ф электрод оказывается почти полностью покрытым оксидным слоем. Миграция катионов из металлической решетки в раствор через такой оксидный слой затрудняется, [c.14]

После прохождения точки D (при потенциале Еп) скорость анодного роста защитной пленки уже превышает скорость ее химического растворения и начинается процесс формирования защитной пленки. Это и является причиной появления аномального хода анодной кривой, т. е. уменьшения анодного тока при смещении потенциала в положительную сторону. Процесс формирования защитной пленки завершается в точке Р при потенциале полной пассивности Ел.п. когда вся поверхность электрода покрыта сплошным 22 [c.22]

Осн. отличие Ф. п. связано Со способом её формирования и заключается в том, что аномально высокие, сверх-равновесные значения плотности заряж. частиц ( 10 ч-10 см " ) достигаются при весьма низких значениях электронной темп-ры ( 0,3- 0,5 зВ). Т. о., в Ф. д. сравнительно легко нарушаются условия идеальности, согласно к-рым ср. потенц. энергия кулоновского взаимодействия заряж. частиц много меньше их характерной тепловой энергии. Это делает Ф. п. удобным объектом исследования электрич. и термодинамич. свойств неидеальной плазмы. [c.358]

Из большого числа аномальных явлений едва ли не первое место занимает эффект независимости скорости растворения метала, находящегося в активной области, от потенциала Е. Это относится к растворению амальгам щелочных металлов, железа, никеля, хрома, цинка, алюминия и его сплавов, кобальта, марганца, титана, германия, меди, сплавов на основе железа. Для этих металлов было установлено, что выход по току реакций их растворения в определенных условиях превышает 100%. [c.111]

Правомерность сказанного определяется и полученными результатами измерений с применением метода спектроскопии электроосаждения. Из этих результатов следует, что при потенциалах, соответствующих аномальному растворению метала, адсорбция молекул воды на его поверхности может сопровождаться заметным переносом заряда в поверхностном комплексе, усиливающимся при сдвиге потенциала в положительном направлении. В связи с этим возможно, что в указанных условиях ускорение электрохимического растворения может полностью компенсироваться снижением реакционной способности такого комплекса. [c.112]

Никель. Анодное поведение никеля в тонких слоях электролита напоминает поведение алюминия и магния в аналогичных условиях. (Впрочем, аномальные явления при анодном растворении никеля не обнаруживаются.) Стационарный потенциал никеля по мере уменьшения толщины [c.133]

Таким образом, совокупность приведенных фактов показывает, что аномальное поведение металлов группы железа при низких температурах, а именно значительное отклонение потенциала электрода от равновесного значения, необычно высокие перенапряжения процессов осаждения и растворения, мелкодисперсный характер осадков и т, д., связано, главным образом, с ингибирующим действием чужеродных частиц, адсорбированных на поверхности электрода. При высоких температурах, вследствие устранения ингибирования, электрод становится обратимым, перенапряжение резко снижается и осадки получаются крупнокристаллическими, т. е. металлы группы железа в этих условиях по своему электрохимическому поведению не отличаются от таких металлов, как серебро, цинк, кадмий и др. [c.109]

Как видно из рис. 105, а, при снятии кривых гальваностатическим способом переход от одной ветви к другой происходит резким скачком. Кроме того, при уменьшении плотности тока (обратный ход кривой) наблюдается гистерезис. В случае использования потенциостатической схемы (рис. 105, б) переход происходит плавно, причем кривые, снятые в прямом и обратном направлении, совпадают [25]. Однако в этом случае переход носит аномальный характер, так как с повышением потенциала электрода (участок 6с) сила тока не увеличивается, как обычно, а, наоборот, уменьшается. Эти аномалии указывают на изменения состояния поверхности электрода в области потенциалов d и резкое различие между энергетическими условиями, в которых протекают реакции в областях потенциалов первой ветви аЪ и второй ветви d. [c.162]

Впервые такие представления развиты в работе [1]. Авторы обосновали положение, что в условиях сильного возбуждения за исходное нужно брать состояние, характеризуемое максимумом неравновесного термодинамического потенциала, для которого функция распределения атомов в пространстве качественно отличается от таковой для идеального кристалла. Наряду со структурными состояниями исходного кристалла в условиях сильного возбуждения в пространстве междоузлий появляются новые разрешенные структурные состояния, вакантные либо занятые сильно возбужденными атомами. В кристалле возникают новые степени свободы. Сильно возбужденный кристалл становится, по существу, суперпозицией нескольких структур, и число разрешенных структурных состояний в системе значительно превышает число атомов. Такие состояния в кристалле названы атом-вакансионными. Они объясняют нелинейный характер поведения сильно возбужденного кристалла, аномально большие скорости массопереноса в нем (атомы в данных условиях могут двигаться через междоузлия), гидродинамический [c.5]

Основное условие корректности такого заключения — неизменность кинетики анодного растворения железа в широкой области температур и катодных потенциалов (сохранение постоянства тафелевского коэффициента Ъ = 60-5-80 мВ и отсутствие аномального растворения) подтверждается экспериментальными данными, полученными в АКХ. Из этих данных следует, что при температуре 60°С смещение электродного потенциала биметаллической системы при любых концентрациях иона хлора составляет не менее 120 мВ. [c.65]

Второй вопрос, который возникает при наличии границы, связан с характером отражения возбуждений от границы. Как известно, в некоторых задачах, например в задаче об аномальном скин-эффекте [13], в двух предельных случаях — зеркальном и диффузном— долучаются незначительно различающиеся результаты. Можно надеяться, что и в данном случае характер отражения возбуждений от границы не сказывается существенно на величине глубины проиикновеныя. Поэтому мы вначале разберем случай зеркального отраженпя. Наличие зеркально-отражающей границы позволяет нам четным образом продолжить потенциал на вторую половину пространства, т. е. положить A(z) = A[ — z) (z — направление нормали к границе, векторный потенциал А берется параллельным границе). Это требование записывается в виде [c.901]

В нек-рых веществах при низких темп-рах время релаксации Ф. столь велико, что вызванное облучением изменение проводимости Да не падает заметно со временем (замороженная Ф.). Существуют два осн. механизма возникновения замороженной Ф. Первый связан с разделением неравновесных носителей внутр. электрич. полями неоднородностей. При этом для рекомбинации требуется преодоление высокого потенц. барьера, что приводит к экспоненциальному возрастанию времени жизни нерав-аовесных носителей. Замороженная Ф. такого типа чаще всего встречается в соединениях А "В . Второй механизм Связан с наличием центров, сильно взаимодействующих с кристаллич. решёткой. Захват носителей на них требует перестройки решётки и потому осуществляется аномально медленно. Примером таких центров являются т.н. ОЛ -центры в твёрдых растворах Alj Gai- As, приводящие к замороженной Ф. в гетероструктурах GaAs—Al,Gai- As. Явление замороженной Ф. может использоваться в системах оптич. памяти, но играет и от-рйцат. роль, приводя к временной нестабильности характеристик полупроводниковых приборов. [c.357]

В т. н. магических ядрах, отвечающих нек-рым значениям Л и Z (2, 8, 20, 50, 82, 126), наблюдались сильные отклонения от ф-лы Вайцзеккера — аномально большие значения энергии связи. Для объяснения существования магич. ядер была выдвинута оболочечная модель ядра, согласно к-рой магич. числа отвечают заполнению нуклонных уровней в нек-рой потенц. яме—ср. ядерном поле. [c.658]

В литературе отмечен ряд аномальных явлений при цементации. Заключаются они в отклонениях от закономерностей, обусловленных расположением металлов в ряду напряжений. Псевдооблагораживание металлов под действием окисных пленок на их поверхности было отмечено выше. Здесь речь пойдет о случаях разблагораживания металлов и сдвиге их в ряду напряжений в электроотрицательную сторону. Одной из причин такого поведения металлов может явиться изменение структуры двойного слоя путем перехода от энергетической дегидратации к координационной в растворах сильных электролитов. При этом происходит изменение физико-химических свойств воды и различное изменение потенциалов металлов [ 84]. Так, в растворах хлорида никеля, содержащих 0,9 - 1,35 моль/кг a lj, в интервале температур 130 -145 С потенциал никеля становится положительнее потенциала меди, в результате чего становится возможной реакция цементации никеля медью [c.39]

Обобщенная анодная потен-циостатическая кривая зависимости логарифма плотности тока от потенциала для пассивируемого металла показана на рис. 1.1. Участок АВ на кривой соответствует области активного растворения, для которой характерна тафелев-ская зависимость скорости растворения от потенциала. В активной области и в области более отрицательных потенциалов при определенных условиях имеется область аномального растворения (Я5), где скорость растворения lap не зависит или мало зависит от потенциала [13]. [c.10]

Получено, что скорость коррозии слова при постоянном катодном потенциале возрастает при увеличении кислотности и концентрации Н2О2. а потенциал начала аномальной коррозии сдвигается в отрицательную сторону при увеличении pH раствора и уменьшении концентрации Н2О2. [c.21]

При восстановлении анионов наблюдаются часто аномальные явления и иного порядка. На рис. 27 приведена катодная поляризационная кривая, полученная Крюковой [61] на вращающемся амальгамированном электроде в растворе KoSaOg. Из этого рисунка видно, что восстановление аниона начинается при относительно положительных значениях потенциала. На кривой имеется ярко выраженный перегиб, соответствующий предельному диффузионному току. Однако увеличение потенциала катода приводит к необычным явлениям. Ток восстановления начинает резко падать, достигая малой величины. Последнее показывает, что восстановление персульфат-иона замедляется. Потенциал, при котором наблюдается резкое замедление скорости восстановления аниона, лежит вблизи потенциала точки нулевого заряда ( —0,5 в по Н. К. Э.). [c.57]

Сравнение кривых распределения потенциалов указывает на сильное изменение градиента пстенциалов в тонких слоях электролита, в то время как в объеме раствора градиент потенциала обнаруживается весьма слабо. Наиболее сильное изменение потенциала происходит на катоде (медь), анод же (цинк) совершенно не поляризуется. Небольшой сдвиг потенциала цинка в отрицательную сторону, наблюдающийся в зоне, прилегающей непосредственно к месту контакта металлов, может быть объяснен аномальным ходом кривой анодной поляризации цинка, рассмотренной выше. [c.136]

Сравнив их, легко заметить, что одна и та же плотность тока вызывает гораздо более сильную катодную поляризацию, нежели анодную. В самом деле, когда плотность катодного тока /к приближается к предельной плотности диффузионного тока д, потенциал катода сдвигается сильно в отрицательную сторону, стремясь в пределе к минус бесконечности при 1к=г д- Потенциал же анода при = изменяется всегда на величину, равную RTInF) n2. Отсюда следует, что сама по себе концентрационная поляризация (о косвенном ее влиянии см. ниже) не может привести к существенным изменениям потенциала электрода и, стало быть, не может обусловить аномальное поведение электрода. Поэтому резкое изменение скорости анодного растворения после достижения определенного потенциала связывают с накоплением на поверхности электрода адсорбированного кислорода или химически связанных с металлом кислородных соединений. [c.11]

После прохождения точки D (при потенциале Е ) скорость анодного роста защитной пленки (2) уже превынхает скорость ее химического растворения, и начинается процесс формирования защитной пленки. Это как раз и является причиной появления аномального хода анодной кривой, т. е. уменьшения анодного тока при смещении потенциала в положительную сторону. Процесс формирования защитной пленки завершается в точке Р при потенциале полной пассивности Е а, когда вся поверхность электрода покрыта сплошным слоем окисла. Каждому значению потенциала между и Е п соответствует вполне определенная степень укрытия поверхности пассивирующей пленкой. Приближенно доля поверхности электрода, покрыто защитной пленкой (сс), при любом потенциале между Еа и Епп может быть оценена по отношению а = 1ж/г т,где ж—плотность анодного тока при данном потенциале Ex, i-s — плотность тока для предположительного случая, когда не происходит возникновения защитной пленки и анодная кривая до потенциала Е следует логарифмической (тафе-левской) зависимости. Значение может быть найдено из поляризационной кривой, г т — путем экстраполяции логарифмического участка активного анодного растворения металла до потенциала Ех- [c.44]

Контакт металла, находящегося в зазоре, с металлом, к которому имеется свободный доступ электролита, не приводит, как это наблюдалось, например на алюминии и нержавеющей стали, к заметному увеличению скорости процесса. Причины такого аномального поведения магния еще не совсем понятны. Очевидно, они обусловлены в некоторой степени подщелачиванием среды. В результате деятельности микроэлементов электролит в щели довольно быстро насыщается гидратом окиси магния. Уже через 1.5 ч значение pH раствора в щели достигает 10. Подщелачивание для магния ведет, как известно, к облагораживанию потенциала. Поэтому металл, находящийся в зазоре, становится катодом. Разность потенциалов между металлом, находящимся в зазоре, и металлом, корродирующим в условиях свободного доступа кислорода, однако, незначательна она не превышает нескольких милливольт. Поэтому практически такой элемент мало эффективен. [c.244]

Однако не трудно видеть, что если в коррозионной системе принципиально возможно установление пассивного состояния, т. е. когда на анодной кривой EaDFGQ имеется характерная для пассивации обратная (аномальная) зависимость коррозионного тока от потенциала, то смещение потенциала коррозии положительнее потенциала полной пассивации п.п, достигаемого повышением эффективности катодного процесса, например, при переходе от катодных кривых Еп Ki или EhKz к кривой Ен Кз, будет переводить систему в пассивное состояние и резко снижать скорость коррозии. Эта возможность повышения пассивируемости и коррозионной стойкости смещением потенциала коррозионной системы в положительную сторону (при неизменной анодной характеристике основы сплава) была впервые детально разработана в лаборатории коррозии сплавов ИФХ АН ССР [7, 20, 42]. [c.125]

Наиболее интересным в плане получения самых разнообразных дифракционных характеристик, но и в то же время наиболее трудным для анализа является резонансный случай, в котором длина волны возбуждения соизмерима с периодом решеток. До широкого внедрения в практику расчетов средств электронно-вычислительной техники исследования в резонансной области обычно замыкались на анализе некоторых частных или предельных ситуаций [30—41]. Вынужденные довольствоваться малым, авторы указанных и других работ заложили прочный фундамент, на котором строится современное здание теории дифракции волн на периодических решетках в резонансной области частот. Действительно, практически в каждом широко используемом сегодня методе построения математических моделей для численных экспериментов на ЭВМ явно просматривается влияние идей и результатов, полученных в 40—60-х годах. Прежде всего это касается метода частичных областей (методов переразложения, сшивания) (25, 42—46], методов теории потенциала (интегральных уравнений) 17, 47—521, модифицированного метода Винера — Хопфа — Фока [53— 56], модифицированного метода вычетов [54], метода полуобращения матричных уравнений типа свертки [25, 57, 58]. Подобная преемственность наблюдается и в желании глубже проникнуть в суть явлений и эффектов, обнаруживаемых при исследовании процессов дифракции волн на решетках различных типов и геометрий в резонансной области частот. Вслед за работами Л. Н. Дерюгина [59, 60], в которых впервые на одном частном примере теоретически проанализированы поверхностный и двойной резонансы в отражательной решетке, появились работы с результатами всестороннего аналитического и численного исследований явлений аномального рассеяния волн в области точек скольжения (на рэлеевских длинах волн) [25, 61—65], полного резонансного прохождения [25, 66, 67] и полного резонансного отражения [7, 25, 29, 53, 57, 64, 68—77] плоских волн в случае полупрозрачных решеток, полного незеркального отражения волн отражательными решетками [25, 78—88] и т. д. [c.7]

Счктывзнне осуществлялось па длине волны экситопного поглощения излучением рубинового лазера на =690 нм. Амплитудный контраст был при этом невелик, около 6 1. Однако длина волны считывания находится в области аномальной дисперсии материала, благодаря чему измепение показателя Преломления, а следовательно и фазовый контраст, достигали большой величины —до 0,5. Чувствительность ПВЛ С (пороговая) составляла 10 . .. 10 Дж/см Время включения отклика около I мкс. Стирание информации осуществлялось электрическим пол м или внешней засветкой структуры, выравнивающими потенциал на границе полупроводник — диэлектрик. [c.205]

Обзорная статья И. Л. Розенфельда посвящена подведению итогов в области развития теории защиты металлов от коррозии ингибиторами и синтезу новых летучих ингибиторов коррозии. РассА1атривается новый принцип создания ингибиторов коррозии, заключающийся не в торможении анодного процесса, а в ускорении катодного, приводящего, благодаря наличию аномальной зависимости скорости растворения металла от потенциала, к переводу металла в пассивное состояние. В обзоре рассмотрены такие вопросы, как механизм защиты металлов летучими ингибиторами, адсорбция, методы исследования упругости паров, электрохимия летучих ингибиторов и т. д. Описываются свойства синтезированных соединений и методы их использования в качестве универсальных летучих ингибиторов. [c.7]

При очень малых токах (обычно меньще 10" а), когда диаметр катодного пятна меньше ширины катодного пространства, катодное падение потенциала увеличивается из-за радиальной диффузии зарядов (поднормальное катодное падение потенциала). При большой плотности тока, когда уже вся поверхность катода покрыта разрядом, катодное падение потенциала также нарастает (аномальное катодное падение потенциала). На рис. 23.8 даны значения напряженности поля в положительном столбе разряда для различных газов. Даже небольшая примесь электроотрицательного газа приводит к резкому возрастанию напряженности поля положительного столба. Примесь молекулярных газов приводит также к появлению в положительном столбе страт, т. е. расположенных поперек градиента электрического поля темных и светящихся зон. В тлею- [c.432]

Необратимость и связанное с ней анодное перенапряжение еще не слишком велики, пока в ряду окислов данного металла окисел, образующий электродную поверхность, является низшим или промежуточным и пока любая поверхностная ячейка или малая группа ячеек способна отдавать катион, переходя при этом в состояние, которое отвечает следующему по порядку стехиометрическому окислу со сравнительно небольшой энергией превращения (как в уравнении (За) и (36)). Однако по мере повышения валентности исходного окисла эти возможности уменьшаются, и на поверхности высшего стабильного окисла растворение катиона должно приводить к образованию ячеек нестабильного соединения с аномально высокой для данного потенциала стандартной энергией, либо должно происходить только в тех статистически редких точках, где благодаря подходу катиона из глубины или благодаря кислородному обмену с раствором на короткий момент флуктуативно возникла ячейка низшего окисла. И то, и другое означает резкое уменьшение эффективной скорости анодного растворения поверхностных катионов, которое воспринимается как повышение степени запассивированности электрода. [c.14]

С появлением анодной защиты значительно возрос интерес к электрохимической защите s химической промышленности. Катодная защита, щироко используемая для подземных и гидротехнических сооружений и судов, в условиях химических производств применялась в весьма ограниченных масштабах, поскольку в основном ее применение возможно в технической воде, сточных водах предприятий, а также в ряде сред, содержащих С1 -ионы. В агрессивных средах основной химической промышленности ее использование затруднено, так как в этом случае для достижения защитного катодного потенциала необходимо применять высокие плотности тока, следствием чего является интенсивное выделение водорода на защищаемой поверхности. Так, в 0,65н. серной кислоте защитная плотность тока для, углеродистой стали при катодной защите составит около 3,5-10"" af m при анодной поляризации плотность тока на пассивном металле бу дет ниже а/см . Известные трудности возникают и в связи с так называемой аномальной зависимостью скорости растворения металла от потенциала [6, 7]. [c.85]

Такое, с первого взгляда аномальное , поведение сплавов становится понятным, если принять во внимание существование интерметаллического соединения NiзFe, которое образуется в никелевых сплавах, содержащих 15—35 ат. % железа и образует твердый раствор с избытком никеля [9]. Соединение Н1зРе, обладающее упорядоченной структурой, по-видимому, имеет потенциал пассивации, близкой по значению к потенциалу пассивации никеля. Поэтому по мере накопления К1зГе потенциал пассивации сплава сдвигается в сторону потенциала пассивации никеля. Это хорошо видно на рис. 5, где изображена зависимость потенциала пассивации от состава сплава по данным для исследуемых сплавов и результатам, полученным для сплавов с большим содержанием железа [2, 3]. При [c.83]

В области потенциалов от 0,18 до 0,35 в (равновесный потенциал системы Ag20/Ag0) наблюдается небольшая, мало изменяющаяся с потенциалом отрицательная фэп. По-видимому, при этих потенциалах существует аномальная Ag20 с некоторым избытком металла. [c.43]

Далее из рис. 3 видно, что при потенциале, близком к равновесному потенциалу системы Agfi/AgO, отрицательная фэп резко возрастает. На экране осциллографа можно наблюдать при этом-что возрастание происходит самопроизвольно и максимальное значение фэп достигается за 3—4 сек. Несомненно, это связано с началом спонтанного формирования фазы AgO по достижении равновесного потенциала системы Ag20 /AgO. По-видимому, предшествующая аномальная AgзO существует в метастабильном пересыщенном [c.43]

В отличие от этого подхода, базирующегося на дислокационной теории пластической деформации, в работах [20, 21] и ряде других на основании большого количества экспериментальных данных по исследованию структуры материала, деформированного в условиях одновременного действия высокого давления и сдвиговой деформации, сделан вывод о неприменимости традиционных дислокационных представлений о механизме пластического течения в указанных условиях, так как исходя из них нельзя объяснить квазижидкое течение материала и образование в нем аморфных состояний. В работе [22] жидкоподобное течение материала внутренних границ раздела в условиях локализации деформации расс.матривается как течение материала, находящегося в высоковозбужденном структурно неустойчивом состоянии, характеризующемся аномально высокой интенсивностью перестроек атомной структуры. В настоящее время теория сильновозбужденных состояний в кристаллах начинает интенсивно развиваться [23]. Так, в работе [24] дана феноменологическая теория перестройки конденсированной среды под действием интенсивных возмущений. Доказано, что сильное внешнее возмущение должно приводить к коллективной перестройке конденсированного состояния атомов. Если общим свойством невозбужденных конденсированных систем является периодическое расположение атомов в узлах решетки, положения которых отвечают точкам минимумов потенц 1альн( го рельефа, и в уел виях слабого возбуждения, когда допустимо адиабатическое приближение, картина колебаний атомов определяется заданием потенциальной энергии атомов в зависимости от величины смещений, то с увеличением возбуждения возможна перестройка потенциального рельефа атомов, причем минимумы потенциала невозбужденной системы могут смещаться и даже исчезать. При этом могут возникать особенности пластического течения в условиях интенсивной пластической деформации, кото- [c.151]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...