Резина окисление

Характерной особенностью натурального и синтетического каучуков является наличие в мономерах двух сопряженных двойных - связей, а в полимерах наличие одной двойной (некомпенсированной) связи в каждом звене цепи. В связи с такой насыщенностью каучуки склонны к окислению кислородом и особенно озоном воздуха, к вулканизации, т. е. соединению с серой при нагреве и некотором повышенном давлении,, образуя таким образом резины. [c.76]

Латунное покрытие способствует повышению адгезии между каучуком и металлом, но этот способ крепления имеет ряд недостатков. Адгезия сырой резины к латуни слишком мала при быстрых методах переработки латунное покрытие очень чувствительно к окислению поверхности, что снижает адгезию резины и удорожает технологический процесс. По этой причине покрытую латунью сталь рекомендуется хранить в закрытых высушенных контейнерах. Поверхность нередко защищают от окисления тонким покрытием из синтетических смол, повышающих адгезию. Смола диффундирует в массу каучука в процессе вулканизации, благодаря чему обеспечивается необходимая чистота поверхности латуни, способной к адгезионному взаимодействию. [c.223]

Детали для тропических условий с повышенной стойкостью к свету и окислению Футеровка химической аппаратуры, защита полов, основа специальных сортов резин. Изготовление трубопроводов, шлангов, ремней Манжеты, рукава, прокладки для аппаратов химической промышленности [c.56]

Солнечное излучение представляет собой электромагнитные волны с длинами 0,2—5 мкм. На ультрафиолетовую область (длина волны до 0,4 мкм) приходится 9 % энергии, на видимую (длина волны 0,4—0,7 мкм) — 41 % и на инфракрасную область с длинами волн более 0,72 мкм — 50 % солнечной энергии. Влияние солнечного излучения на изделие заключается в химическом разложении некоторых органических материалов. Наибольшее воздействие оказывают ультрафиолетовые лучи, которые обладают высокой энергией. Под действием этих лучей происходит поверхностное окисление материалов, частичное разложение полимеров, содержащих хлор, расщепление органических молекул, быстрое старение пластмасс, изменение важнейших органических компонентов и цвета у некоторых типов термореактивных пластмасс, образование корки на поверхности резины и ее растрескивание. [c.15]

Старение резин обусловливается окислением каучука под действием кислорода воздуха окружающей среды, разрушающим влиянием тепла, света, озона, механического утомления. Изменение свойств резин в естественных условиях хранения обычно называют естественным старением, в отличие от искусственного или ускоренного старения, под действием тепла, кислорода, озона, облучения и т. д. Показатели [c.158]

Старение резины, и в особенности при высокой температуре, происходит также вследствие окисления ее в воздушной среде. Ввиду этого необходимо изолировать резиновые изделия от воздуха. Погружение резины в масло частично защищает ее от воздействия кислорода. Опыты показывают, что относительное удлинение резины, подвергнутой старению в масляной среде (при отсутствии контакта с воздухом) в течение 60 суток, практически не изменилось, тогда как при таком же старении в воздухе относительное удлинение резины понизилось на 20%. Ввиду этого резиновые детали часто хранятся погруженными в масло. Практика показывает, что срок сохранения работоспособности этих изделий при хранении в рабочем масле может быть значительно повышен в сравнении с хранением в воздухе и может быть доведен до 10 лет. [c.567]

Процесс старения резины заключается главным образом в процессе окисления молекул эластомера. Метод ускоренного определения сроков хранения резиновых деталей сводится к пересчету по принципу экстраполяции старения резин при высоких температурах на температуру склада или эксплуатации изделия. Для процесса окисления оказался в основном справедливым экспериментально установленный закон изменения напряжения а (и соответственно контактного давления р,) со временем t [c.152]

Основной причиной изменения свойств резин является окисление каучуков, причем воздействие теплоты, света, ионизирующих излучений, механических деформаций активирует процесс окисления. [c.35]

Для защиты резин от теплового старения применяются антиоксиданты двух типов производные ароматических аминов и фенолы. При выборе типа и концентрации антиоксиданта необходимо учитывать реакционную способность каучука по отношению к кислороду, а также влияние компонентов резиновой смеси на процесс окисления. [c.35]

Так, технический углерод, с одной стороны, адсорбирует ингибиторы окисления и таким образом снижает сопротивление резин старению, с другой — он может связывать свободные радикалы и тем самым уменьшает скорость окисления полимера. [c.35]

Различным образом на поведение резин при старении влияет природа вулканизационной сетки. В серных вулканизатах при умеренной температуре (до 70 °С) свободная сера и полисульфид-ные поперечные связи замедляют окисление. Однако при более высоких температурах наблюдается ускорение процесса старения. [c.35]

Наибольшей противоокислительной активностью обладают производные вторичных аминов ароматического ряда, однако продукты их превращений окрашены, что препятствует применению их в белых и цветных резинах. Для последних используются менее эффективные антиоксиданты (производные фенолов и некоторые фосфор- и серусодержащие ароматические соединения), продукты окисления которых не окрашены. [c.36]

На изменение свойств резины влияет взаимодействие каучука с кислородом, поэтому при вулканизации одновременно происходят два процесса структурирование под действием вулканизующего агента и деструкция под влиянием окисления и температуры. Преобладание того или иного процесса сказывается на свойствах вулканизата. Это особенно характерно для резин из НК- Для синтетических каучуков (СК) процесс вулканизации дополняется полимеризацией под действием кислорода и температуры образуются межмолекулярные углеродистые связи, упрочняющие термостабильную структуру, что дает повышение прочности. [c.484]

Сохранение основного множества двойных связей в объемной молекулярной сетке резины является причиной ее быстрого старения. Особенно разрушительно действует озон, старение ускоряется при нагреве и при одновременном действии окислителей и механических напряжений. В результате старения резина с поверхности покрывается сеткой трещин. В частности, при знакопеременном цикле нагружения резина одновременно подвергается окислению и механическому разрушению. Разрывы связей в молекулах каучука и рекомбинация осколков молекул уменьшают эластичность резины и сопровождаются постоянным растрескиванием ее поверхностных слоев. [c.402]

Каучук и натуральные резины. Каучук в виде сырого очищенного латекса гевеи отличается хорошим пропусканием в тонких пленках и дает полосы сильного поглощения у 3,43 6,95 и 12 мкм. При старении каучука наблюдается окисление, которое значительно [c.137]

Действительно, как показали исследования, при длительном контакте с металлами переменной валентности на поверхности резины появляются новые элементы — продукты окисления. Специфическая адсорбция продуктов окисления на ад-сорбционно активных центрах твердого тела приводит к росту сил сцепления резины с металлом. С другой стороны, процессы взаимодействия на границе резина — металл повышают химический потенциал металла. В результате на поверхности металла усиливается адсорбция гидроксильных анионов из атмосферы, поверхностный слой металла теряет термодинамическую устойчивость и соответственно облегчается его растворение [23]. Следствием этих поверхностных процессов являются повышение нормальных и тангенциальных сил сцепления резины с металлом и активизация коррозионного разрушения металла, контактирующего с резиной. [c.31]

ДОЛИ быстрого процесса (рис. 56,6), возрастает разность между соответствующими долями процессов в условиях реверсивного движения и статики. Это связано с ростом механической активации химической реакции окисления резины кислородом [c.84]

Нафтенат цинка — часто применяющийся фунгицид, который упоминается во многих зарубежных инструкциях. Он бесцветен, со слабым запахом. Хотя это соединение и не так эффективно, как нафтенат меди, оно все же рекомендуется в качестве заменителя соединений меди в тех случаях, когда надо избежать их окраски и каталитического действия на окисление резины. [c.58]

Лужение металлоизделий производится с целью защиты их от ржавления (коррозии), подготовки поверхностей деталей к паянию мягкими припоями или перед заливкой подшипников баббитом. Изделия, изготовленные, например, из меди, особенно пищевые котлы, окисляясь, покрываются зеленой пленкой пища из такой посуды непригодна к употреблению, так как она содержит ядовитые окислы. Олово же не подвергается окислению, поэтому оно издавна применяется для защиты от коррозии консервной тары, столовых приборов, кухонной посуды и других изделий, связанных с хранением, приготовлением и транспортированием пищевых продуктов. Применяется олово также для предохранения от окисления контактов и деталей радиоаппаратуры, для защиты кабелей от действия серы, находящейся в электроизоляционном слое резины, и т. п. Оловянные покрытия чрезвычайно пластичны и легко выдерживают вальцовку, штамповку и вытяжку. Детали, подвергнутые лужению, легко паяются. [c.370]

При выборе схемы покрытия (табл. 3.18) необходимо учитывать условия эксплуатации оборудования, агрессивность среды, рабочую температуру, давление, эрозионные действия (возможность истирания), состояние среды (покой или движение раствора), воздействие механических и других усилий на стенки аппаратов. Резина, как наиболее эластичный материал, обладает хорошей сопротивляемостью к истиранию. Поэтому при равной химической стойкости с полуэбонитом или эбонитом для гуммирования аппаратов, в которых происходит перемешивание раствора, а также на стенки которых действуют растягивающие усилия или ударные нагрузки, следует применять мягкую резину. Для аппаратов, работающих в условиях вакуума, гуммирование мягкой резиной не применяют. Полуэбонит и эбонит при повышенных температурах имеют, как правило, более высокую химическую стойкость, чем мягкая резина они менее склонны в окислению и набуханию. Полуэбонит и эбонит применяют для гуммирования аппаратов, работающих при повышенных температурах, под давлением или в условиях вакуума для обеспечения чистоты продукта, при отсутствии механических воздействий на аппарат, а также для работы в условиях тропического климата. [c.201]

Большинство резин плохо сопротивляется окислению под влиянием озона, кислорода и других окислительных сред. По стойкости к окислению их можно расположить в следуюш.ий ряд СКТ > БК > наирит > СКС > НК. Кривые на рис, 3.20 характеризуют кинетику атмосферного старения резин на основе различных каучуков по изменению коэффициента сопротивления старению (отношение прочности при растяжении после старения к исходной прочности) [81, с. 112]. [c.212]

При повышенных температурах более высокой, чем резина, химической стойкостью обладают, как правило, полуэбонит и эбонит. Они менее склонны к окислению и набуханию. [c.108]

Сопротивление старению резин с применением других синтетических неполярных каучуков и натурального каучука несколько слабее но скорость их окисления зависит от содержания двойных связей в главных и боковых цепях. Так как двойные связи в главных цепях более активны, то бутадиеновые синтетические каучуки, имеющие до 43—49 % двойных связей в боковых цепях, обладают большей сопротивляемостью окислению. Резины на основе натурального каучука менее нагревостойки, чем на основе синтетических каучуков. [c.115]

Силиконовые резины обладают теплостойкостью и сохраняют эластичные свойства при низких температурах. У них превосходные диэлектрические свойства и высокая стойкость в отношении окисления и атмосферных воздействий. Силиконовые резины хорошо работают в маслах с высокой анилиновой точкой и не выдерживают воздействия масел с низкой анилиновой точкой, а также ароматических и неароматических бензинов. Силиконы разрушаются в контакте с паром под давлением. Они имеют более низкие характеристики, чем у других резин, как, например, предел прочности при растяжении, износостойкость, относительное удлинение и абразивостойкость. Следовательно, разумно ограничить применение силиконовых резин областью неподвижных соединений и теми случаями, где диапазон рабочих температур очень широк (от —75 до -f200 С). [c.240]

Вторым классом распространенных кремнийорганических жидкостей являются жидкости на основе эфиров кремниевой кислоты. Они имеют низкую летучесть, очень хорошие вязкостно-температурные свойства, отличаются высокой термической стабильностью. Но использование этих жидкостей помимо высокой стоимости и дефицитности затрудняет подверженность их гидролизу, особенно в присутствии щелочей. В присутствии воды они распадаются с образованием геля и при высоких температурах выделяют твердые продукты двуокиси кремния. По стойкости к окислению и смазывающим свойствам эфиры кремниевой кислоты близки к углеводородным жидкостям на нефтяной основе, поэтому в них необходимо вводить антиокислительные и противоизносные присадки. При наличии присадок такие жидкости удовлетворительно работают при температурах до 260 С. Уплотнения из нитрильных резин при таких высоких температурах неработоспособны, кроме того, они не могут длительно храниться в среде жидкостей на основе кремнийорганических эфиров. В этих жидкостях работоспособны уплотнения из резин на основе фторорганических (СКФ) или фторсили-коновых каучуков, однако первые не обеспечивают работу при температурах ниже —25° С, а вторые не обладают необходимой прочностью. Резины на основе этих каучуков дороги и дефицитны. Смешением нескольких различных продуктов часто удается получить жидкость, превосходящую по своим свойствам любой из ее ксмпонентов. [c.119]

Процессы старения резины связаны главным образом с распадом (деструкцией) молекул или с образованием новых связей (структурированием) в процессе окисления. Кроме того, при высоких температурах происходят процессы термического разложения, не идентичные окислению. Температурный режим играет решаюдую роль при эксплуатации резиновых деталей. Для каждого сорта резин существует определенный температурный диапазон возможной работы. Если при нормальных условиях уплотнение может находиться в изделии многие годы, то при предельной температуре работы она может сохранять необходимые свойства только десятки часов. При низких температурах твердость резины постепенно возрастает до тех пор, пока резина не становится хрупкой (эту температуру называют температурой стеклования резины). Изменение механических свойств резин с температурой показано на рис. 5.11. [c.148]

Противостарители (антиоксиданты) замедляют процесс старения резины, который ведет к ухудшению ее эксплуатационных свойств. Существуют противостарители химического и физического действия. Действие первых заключается в том, что они задерживают окисление каучука в результате окисления их самих или за счет разрушения образующихся перекисей каучука (применяются альдоль, неозон Д и др.). Физические противостарители (парафин, воск) образуют поверхностные защитные пленки, они применяются реже. [c.483]

Вулканизация может проводиться термообработкой даже без серы, так как под действием температуры каучук переходит в термостабильное состояние. Резины на основе наирита обладают высокой эластичностью, вибростойкостью, озоностойкостью, устойчивы к действию топлива и масел, хорошо сопротивляются тепловому старению. (Окисление каучука замедляется экранирующим действием хлора на двойные связи.) По температуроустой-чивости и морозостойкости (от —35 до —40 °С) они уступают как НК, так и другим СК. Электроизоляционные свойства резины на основе полярного наирита ниже, чем у резины на основе неполярных каучуков. (За рубежом полихлоропреновый каучук выпускается под названием неопрен, пербунан-С и др.). [c.486]

В качестве металлического компонента в керметах чаще всего применяют металлические порошки, полученные электролитическим способом. Такие порошки, как правило, тонкодисперсны (40—60 мк), их можно применять без дополнительного измельчения. Если же требуется более тонкое измельчение, то для этого используют шаровые мельницы, футерованные резиной. Порошки измельчают не в воде, а в органических растворителях твердосплавными шарами во избежание окисления и гидратации металла. Оксидные порошки измельчают мокрым помолом в шаровых мельницах с лоследу-ющей очисткой. Смешивают порошки также мокрым способом. [c.243]

Горячая деформация для нейтрализации влияния дефек тов, связанных с загрязнениями [23,24]. Это могут быт внутренние дефекты, изначально присутствующие в исходно порошке (например, керамические включения, заполненны аргоном поры и окисленные частицы порошка), или же внеш ние, попадающие в него извне, как, например, реактивные металлические примеси, попадающие в порошок в процесс его обработки (кусочки резины, тряпки, осколки вторично окалины и металлические включения сплавов при перекрест ном загрязнении). (Определим енугренние дефекты как дефе кты, по своему происхождению связанные с процессами изгс товления порошка, включая операции плавления и распыле ния. Термин внешние относится к дефектам, возникающим npi дальнейшей обработке порошка). [c.238]

Противостарители замедляют процесс старения резин, препятствуют присоединению кислорода. Присоединение кислорода происходит по месту двойных связей в каучуке. В результате макромолекулы каучука разрываются на части, укорачиваются. Это приводит к потере эластичности, охрупчиванию и появлению сетки трещин на поверхности. Противостарители различают химического и физического действия. Противостарители химического действия (альдоль, неозон), взаимодействуя с кислородом, про-диффундировавшим в резину и перекисям каучука, задерживают его окисление. Противостарители физического действия (парафин, воск), образуя поверхностные пленки, затрудняют диффузию кислорода. [c.241]

Антиоксиданты (противостарители) замедляют процесс старения резины в результате окисления. К ним относятся альдоль и неозон Д. [c.162]

Вязкость растворов резины обычно уменьшается со временем. Это старение происходит, по Штаудингеру (1932 г.), благодаря деполимеризации, вызываемой окислением, которое, в свою очередь, вызывается светом и теплом. Например, как это было найдено нами, вязкость раствора резины в скипидаре падает в течение нескольких дней до вязкости скипидара. Поэтому Штаудингер в своих исследованиях раствора резины в бензине принимал очень тщательные меры предосторожности для того, чтобы исключить окисление. К счастью, мы обнаружили, что эти предосторожности не являются необходимыми, если в качестве растворителя брать скипидар. Помещая раствор в ящик со льдом, в коричневых бутылках, в атмосфере СОг, мы получали, что вязкость оставалась неизменной в течение всего опыта, т. е. примерно в течение года. [c.258]

Нафтенат меди, как и другие соединения меди, ускоряет разрушение текстиля, особенно в тех случаях, когда текстиль подвергается действию солнечного облучения. Это разрушение текстиля значительно замедляется, если применять защитные пигменты и воски. Нафтенат меди и большую часть других соединений с медью нельзя употреблять в качестве защитного покрытия для материалов, соприкасающихся с резиной. Объясняется это тем, что соединения с медью каталитически усиливают окисление и ускоряют старение резины. Некоторые нафтенаты меди, содержащие свободные фенолы, разрушают эпидермис. Пропитка пафте-натами с трудом вымывается [122]. [c.50]

Окисление каучуков и резин при умеренных темп-рах протекает почти во всем интервале технич. жизни материала со стационарной скоростью. Температурная зависимость скорости поглощения кислорода обычно подчиняется уравнению Ар рениуса, причем энергия активации колеблется от 17—18 до 28—30 ккал/моль в зависимости от состава полимерного [c.248]

С. п. м. п о д действием лучистой энергии, озона и теп-л а. Фотохимич. процесс может происходить только в случае поглощения радиации оиредел. длины волны. Поэтому наибольшее С. п. м. наблюдается при действии ультрафиолетовой и ионизирующей радиации. При достаточной интенсивности радиации все полимерные материалы претерпевают структурное изменение, т. е. старение. Вторичные процессы — окисление, цепное структурирование и деструкция — весьма различны в полимерах различного состава и строения. Однако в целом можно сказать, что свет активирует старение в еще большей степени, чем тепло. Так, скорость окисления резины из натурального каучука, освещенной ультрафиолетовыми лучами, ири 40° примерно в 3 раза больше скорости теплового ) окисления при 70°. При этом свет активирует образование свободных радикалов (инициирование цепного процесса), причем скорость окисления пропорциональна корню квадратному из интенсивности радиации. Для борьбы со светоокислением и старением используются вещества [c.249]

Циклич. напряжения ускоряют процессы старения резин (химические процессы, идущие под действием кислорода, тепла и приводящие к изменению структуры и ухудшению эксплуатационных свойств). В частности, это выражается в снижении энергии активации. Существенную роль играют неоднородность микро-напряжений и распределения в резипс кислорода, ингибиторов и др. ингредиентов. Все это приводит к неодновремеино-сти окислительных процессов и разному характеру процессов утомления в разных частях образца. В силу цепного характера процессов возникают многие очаги разрушения при сравнительно небольших изменениях свойств образца в целом. Одним из конкретных механизмов утомления резин является механически активированное окисление каучуков. Однако утомление полимеров связано не только с окислением, но и с непосредственной деструкцией полимера иод действием напряжения. [c.389]

При тепловом старении скорость окисления вулканизата зависит от реакционной способности каучуков, составляющих основу данной резины. Так, полярные (хлоропреновые и нит-рильные) каучуки лучше сопротивляются тепловому старению, чем неполярные (натуральный, синтетический изопреновый, бутадиеновый, бутадиен-стирольные). Например, в хлоропре-новых резинах взаимодейстию кислорода с двойными связями препятствует атом хлора, присутствующий в молекуле каучука. В нит-рильных же резинах, замедлению старения способствуют продукты окисления, обладающие высокоэффективными защитными свойствами. [c.115]

На старение резин могут оказывать влияние также некоторые ингредиенты смесей. Например, коэффициент старения защитных резин, наполненных газовым и печным техугле-родом, при продолжительном старении ниже, чем у резин с термическим или ламповым тех-углеродом. Влияет на старение наличие в минеральных наполнителях поливалентных металлов. Обращает на себя внимание характер действия вулканизующего агента — серы, которая при комнатной те.мпературе стабилизирует каучуки, а при повышенных температурах ускоряет процесс окисления. Одновременно с этим ускоритель вулканизации —тиурам (тетраме- [c.115]

Дейстие света. Окисление и деструкция каучуков, приводящие к ухудшению технических свойств резин, являются результатом фотохимического процесса, возникающего под действием световых лучей. Механизм этого явления по данным исследований представляется таким образом, что в результате влияния света молекулы каучуков возбуждаются, предварительно поглощая квант энергии, соответствующий длине волны света. Активность окисления резины зависит от интенсивности солнечной радиации. Световые лучи с малой длиной волны оказывают наиболее сильное разрушающее действие. Световое старение может иметь место при любом виде световоздейст-вия — при прямом облучении, рассеянном свете, в закрытых помещениях, в темноте, но, конечно, с различной эффективностью. [c.117]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...