Полимеры кристаллизация

В работе [41] описан один из способов повышения адгезии полиэтилена, поверхность которого приобретает сшитую структуру в результате облучения тлеющим разрядом. Аналогичное повышение адгезии к поверхности субстрата было достигнуто кристаллизацией полимера при контакте с золотом [42]. [c.206]

Степень кристалличности фторопласта-3 при одной и той же скорости охлаждения образцов зависит от молекулярного веса полимера. Чем выше молекулярный вес, тем меньше скорость кристаллизации. При нагревании образца выше 208—210° С фторопласт-3 переходит в высокоэластическое состояние, а затем в вязкотекучее при 300—315° С разлагается, причем разложение ускоряется в присутствии железа, меди, хрома. [c.22]

Термодинамические свойства. В зависимости от степени кристаллизации известны значения энтальпии и удельной теплоемкости фторопласта-3. Как видно из рис. 14, при изменении тс.м-пературы изменяется удельная теплоемкость полимера, причем наиболее интенсивное изменение наблюдается в области температуры плавления. При более низкой температуре изменение удельной теплоемкости в зависимости от температуры носит линейный характер. У штампованных деталей, охлажденных во.з-духом, она возрастает от величины 0,261 кал г-град) при 0° С [c.23]

Существенным недостатком этих покрытий является относительно низкая температура эксплуатации (80—90° С), выше которой покрытие вследствие кристаллизации полимера становится хрупким и теряет адгезию. [c.158]

Термообработка обычно осуществляется при температурах, лежащих в интервале кристаллизации, т. е. между точкой плавления и температурой стеклования полимера. Нагрев кристаллических полимеров при этих температурах способствует снижению вязкости полимера, что ускоряет процессы релаксации внутренних напряжений в изделиях. [c.45]

Термопласты Линейные полимеры с различной степенью кристаллизации 0,92—2.10 1.2-8.0 - 1.2-10.0 15-70 - 3—16 0,15-03 [c.476]

Кристаллические полимеры тяжелее аморфных кристаллизация аморфного полимера приводит к увеличению удельного веса на несколько сотых и даже на 0,1. [c.11]

Наконец, ориентация и кристаллизация полимера приводят к увеличению его прочности и упругости. [c.22]

Результаты апробации этой модели, приведенные в работе [Л. 85] для расплава полиэтилена с наполнителем различной химической природы, дают удовлетворительную сходимость опытных и расчетных данных. При этом наполненный полиэтилен представляется гетерогенной системой матричного типа, в которой полимер образует связующую матрицу с равномерно диспергированными частицами наполнителя, служащими центрами кристаллизации. [c.76]

Кристаллические структуры являются дискретными, организованными, термодинамически стабильными. В отсутствие внешних силовых полей время жизни т оо (полиэтилен, полипропилен, полиамиды и др-). Кристаллизация происходит в определенном интервале температур. В обычных условиях полной кристаллизации не происходит и структура получается двухфазной. Кристалличность сообщает полимеру большую жесткость и твердость, а также теплостойкость. При длительном хранении, эксплуатации и переработке надмолекулярные структуры могут претерпевать изменения. [c.438]

Кристаллические полимеры ниже температуры плавления — кристаллизации — являются твердыми, но имеют различную жесткость (см. рис. 201, кривая 2) вследствие наличия аморфной части, которая может находиться в различных состояниях. При кристаллическая часть плавится и термомеханическая кривая почти скачкообразно достигает участка кривой 1, соответствующего высокоэластической деформации, как у некристаллического полимера. [c.440]

В случае спекания порошковых смесей или композиционных порошков гетерогенная структура покрытия формируется вследствие полного или частичного сохранения исходной структуры порошковых частиц. Такие покрытия получают газотермическим напылением, электро-контактной приваркой, а также гальваническим осаждением материалов. Возможности конструирования этих покрытий с различным сочетанием упрочняющих и матричных фаз значительное шире, чем у слоев, получаемых кристаллизацией из расплава. Создание композиционного покрытия базируется на основе сочетания в объеме покрытия материалов различных классов, обладающих различными исходными свойствами (металл, керамика, полимер). Природа исходных компонентов, их фазовое состояние и соотношение, состояние границы раздела фаз и создание заданной микро- и макроструктуры определяют свойства композиционного покрытия. [c.146]

Расплавы некоторых полимеров при охлаждении могут кристаллизоваться, и такие полимерные кристаллы плавятся при нагреве. Для того чтобы произошел процесс кристаллизации полимера, должны выполняться определенные условия его строения, при этом области высоковязкого и высокоэластичного состояний обязательно сохраняются. [c.29]

Кристаллические полимеры (рис. 48, б) ниже температуры кристаллизации являются твердыми, но имеют различную жесткость в зависимости от степени кристалличности. Выше температуры их кристаллическая часть плавится, и далее, в диапазоне температур от до полимер находится в высокоэластичном состоянии. [c.138]

По способу изготовления КМ подразделяют на полученные жидко- и твердофазными методами, методами осаждения — напыления и комбинированными методами. К жидкофазным методам относят пропитку арматуры полимером или жидким металлом, а также направленную кристаллизацию. К твердофазным методам относятся прессование, прокатка, экструзия, ковка, сварка взрывом, волочение, диффузионная сварка, при которых компоненты формируются в КМ, где в качестве матрицы используют порошки или тонкие листы (фольги). При получении КМ осаждением — напылением матрица наносится на волокна из раствора солей, парогазовой фазы, плазмы. Комбинированные методы предусматривают совмещение нескольких методов. Например, пропитку или плазменное распыление используют в качестве предварительной операции, а прокатку, прессование или диффузионную сварку — окончательной. [c.119]

Полимеры или пластмассы на их основе используются в твердом состоянии при температурах ниже (температуры стеклования). При температуре ниже /,р (температуры охрупчивания) полимер переходит в хрупкое состояние. Формообразование изделий из полимеров или пластмасс проводят в температурной области вязкотекучего состояния. Кристаллические полимеры с аморфной составляющей до температуры плавления (кристаллизаций) находятся в твердом состоянии, при кристаллическая составляющая полимера плавится и переходит в высокоэластичное состояние аналогично некристаллическим полимерам. Выше температуры (температуры начала вязкого течения) аморфные и кристаллические полимеры находятся в вязкотекучем (гелеобразном) состоянии. [c.148]

Если в высокоэластичных полимерах изнашивание по своей природе является фрикционным (повреждение обусловлено силами трения), то изнашивание более жестких и хрупких полимеров происходит в основном в результате микрорезания. На интенсивность изнашивания сильно влияет структура материала. При трении с граничной смазкой преобладание кристаллических областей в полимере над аморфными обеспечивает более высокую его твердость и износостойкость. Между тем увеличение степени кристаллизации ухудшает стойкость при абразивном изнашивании. Дело в том, что даже при повышении твердости за счет увеличения кристаллических областей она остается в несколько раз ниже твердости абразива, поэтому фактор повышения твердости оказывается неэффективным. Уменьшение эластичности полимера, по мнению А. М. Когана и Д. Я. Соболева, создает более благоприятные условия для начала срезания абразивными частицами микрообъемов материала, при срезе отделяются большие объемы, чем при фрикционной природе разрушения поверхности. [c.159]

Кристаллизация приводит к изменению температурной зависимости модуля упругости аморфного полимера выше его, по крайней мере по двум механизмам [38—39]. Во-первых, кристаллиты действуют как гигантские узлы сетки, связывая воедино участки цепей многих макромолекул. Во-вторых, модуль упругости кристаллических областей более высок, чем модуль эластичной аморфной компоненты, т. е. они действуют как жесткий наполнитель в аморфной эластичной матрице. Поэтому модуль упругости резко возрастает с увеличением степени кристалличности. [c.44]

Ниже Та степень кристалличности мало влияет на величину модуля упругости кристаллических полимеров. Это объясняется тем, что в стеклообразном состоянии модуль упругости аморфного полимера близок к модулю упругости полимерных кристаллов [10]. Степень падения модуля при Т уменьшается с увеличением степени кристалличности. Кристалличность обычно оказывает слабое влияние на аморфных областей, однако для ряда полимеров, закристаллизованных в определенных условиях, Т увеличивается с ростом степени кристалличности [41, 42]. Возрастание Та, по-видимому, вызывается или укорачиванием участков цепей в аморфных областях между кристаллитами, или напряжениями, возникаюш,ими в этих цепях в результате кристаллизации. Закалка приводит к повышению Т , а отжиг снижает ее до значений, типичных для полностью аморфного полимера. [c.45]

Кристаллизация связывает полимерные цепи друг с другом и иммобилизует их в кристаллитах. Ограничение подвижности цепей в области 7 < 7 < при кристаллизации с точки зрения влияния на ползучесть и релаксацию напряжения аналогично ограничению при сшивании. Эти свойства зависят от степени кристалличности и морфологии кристаллитов, поэтому термическая предыстория и отжиг обычно оказывают сильное влияние на ползучесть и релаксацию напряжения в кристаллических полимерах. [c.84]

Полимер при температуре выше Т . проявляет очень малую скорость ползучести. Как различить, является ли причиной этого поперечное сшивание или кристаллизация Предложить по крайней мере два типа механических испытаний или комбинацию механических измерений с другими видами испытания для выявления причины низкой скорости ползучести. [c.85]

Динамические механические свойства кристаллических полимеров особенно чувствительны к термической предыстории образцов. Медленное охлаждение или отжиг увеличивают модуль упругости и температуру а-перехода в аморфной фазе по сравнению с закалкой [3, 34, 99, 115—121]. На рис. 4.15—4.16 показан этот эффект, типичный для кристаллических-полимеров [99]. В этом случае -переход, очевидно, имеет две компоненты, причем более высокотемпературная компонента при изменении условий термообработки смещается больше, чем низкотемпературная. Некоторые полимеры, например ПЭТФ и полиуретаны, остаются полностью аморфными при закалке, но при отжиге или термостарении выше Тс они частично кристаллизуются [122—124]. Их кристаллизация сопровождается резким возрастанием модуля при Т > > Тс и изменением формы температурной зависимости механических потерь. В некоторых полимерах кристаллизация не вызывает изменения Тс, в других Тс возрастает [125—127]. В полипропилене [c.104]

Кристаллические полимеры образуются в том случае, если их макромолекулы достаточно гибкие и имеют регулярную структуру. Тогда при соответствухтих условиях возможны фазовый переход внутри пачки и образование пространственных решеток кристаллов. Кристаллизующимися полимерами являются полизтилен, полипропилен, полиамиды и др. Кристаллизация осуществляется в определенном интервале температур. [c.22]

При кристаллизации полимеров из расплава возможно фракционирование отдельных видов молекул. Так, при кристаллизации смешанных кристаллов полиэтилена и полидейтероэтилена происходит преимущественно кристаллизация высокомолекулярного полидейтероэтилена, а молекулы по- [c.64]

Кристаллы полимеров отличаются от обычных низкомолекулярных кристаллов (атомных или молекулярных), которые в механическом, кинетическом и термодинамическом см1.1сле являются квазиизотроп-ными, так как силы связей между узлами в направлении различных кристаллографических осей практически не различаются. При кристаллизации линейных полимеров ситуация резко изменяется, так как появляется некоторая преимущественная ось, совпадающая с направлением цепи главн .1х валентностей. В этом направлении связи между узлами ковалентные и равнопрочность всей решетки исчезает. [c.91]

Изучение высокотемпературных превращений в композициях полиорганосилоксан—хризотиловый асбест (тальк) в сравнении с превращениями асбеста и талька позволило установить, что кремнеземистый продукт термодеструкции полимера принимает участие в происходящих твердофазовых реакциях, не изменяя качественно состава новых фаз, но влияя на относительное их содержание повышает количество стеклофазы, и оказывает стимулирующее воздействие на кристаллизацию новой фазы главным образом в тех случаях, когда зародыши таковой уже присутствовали в композиции. В композиции полиорганосилоксан— каолин продукт термодеструкции полиорганосилоксана также оказывает стимулирующее влияние на кристаллизацию основной фазы — мулита. [c.16]

Шонвдрн и др. [43, 44] показали, что адгезия твердых эпоксидных Г смоА., к полиэтилену может быть значительно улучшена за счет увеличёния твердости ее поверхности путем облучения в тлеющем разряде или кристаллизации полимера в контакте с золотом. [c.38]

Другими структурными факторами, влияющими на влаго-проницаемость линейных полимеров, являются число и длина замещаемых групп в главной цепи. Боковые цепи, вероятно, препятствуют тесной группировке и кристаллизации молекул, что способствует проникновению влаги через полимер. Повыще-ние влагопроницаемости при увеличении числа и размеров замещаемых групп иллюстрируется последовательным возрастанием влагопроницаемости при переходе от метилметакрилата к этилметакрилату и даже к пропилметакрилату. С увеличением температуры паропроницаемость полимерных пленок возрастает (рис. 7.1). [c.116]

Полимеры строго регулярной линейной структуры обладают большой склонностью к кристаллизации. Кристаллизация улучшает механические свойства полимеров — приводит к повышению твердости, модуля упругости, прочности. Мыслима и частичная кристаллизация. Высокой степенью кристалличности обладают многие полимеры, в частности полиолефины, это сделало их наиболее широко распространенным классом полимеров. Содержание кристаллической части в полностью линейном полиэтилене 95%, в полиэтилене высокой плотности достигает 70—75%, в сильно разветвленном полиэтилене—40%, в техническом полиэтилене содержание кристаллической частй — 50%. У нейлона-68 содержание кристаллической части — 50—60%. [c.338]

Оптические свойства. Фторопласт-3 имеет тем большую прозрачность, чем меньше степень кристаллизации полимера он хорошо пропускает свет с большой длиной воитны, инфракрасные лучи пропускает в диапазоне волн от 2 до 7,5 м. [c.25]

Ряд термопласти.чных полимеров обладает способностью к кристаллизации (типичными кристаллизующимися термопластами являются, например, широко распространенный полиэтилен и политетрафторэтилен, иначе фторопласт), которая, однако, никогда не распространяется на весь объем материала. В нем наряду с кристаллической всегда сохраняется и некоторая стекловидная аморфная фаза. Степень кристалличности зависит не только от вида материала, но и от технологии его изготовления. Кристаллические структуры возникают вследствие объединения групп цепных молекул (обычно лишь на отдельных участках их длины), причем процессу кристаллизации способствует ориентация молекул под действием внешних растягивающих усилий. Свойства частично кристаллических полимеров со стекловидной аморфной фазой в сравнении с полностью аморфными материалами более стабильны по отношению к изменениям температуры. Частично кристаллические полимеры имеют при этом определенную температуру плавления, которая для аморфных полимеров не существует. [c.33]

КРИСТАЛЛЫ валентные (атомные) содержат в узлах кристаллической решетки нейтральные атомы (С, Ge, Те и др.), между которыми осуществляется гомеополярная связь, обусловленная квантово-механическим взаимодействием глобулярные представляют собой частный случай молекулярных кристаллов и имеют вид клубка полимеров жидкие обладают свойствами как жидкости (текучестью), так и твердого кристалла (анизотропией свойств) внутри малых объемов идеальные не имеют дефектов структуры иопные обладают гетерополярной связью между правильно чередующимися в узлах кристаллической решетки положительными и отрицательными ионами квантовые характеризуются большой амплитудой нулевых колебаний атомов, сравнимой с межатомным расстоянием металлические образуются благодаря специфической химической связи, возникающей между ионами кристаллической решетки и электронным газом (Си, А1 и др.) молекулярные (Лг, СН , парафин и др.) формируются силами Ван-дер-Вальса, главным образом дисперсионными нитевидные вытянуты в одном направлении во много раз больше, чем в остальных оптические [активные поворачивают плоскость поляризации света вокруг падающего линейно поляризованного луча анизотропные обладают двойным лучепреломлением, состоящим в том, что луч света, падающий на поверхность кристалла, раздваивается в нем на два преломленных луча двуосные имеют две оптические оси, вдоль которых свет не испытывает двойного лучепреломления одноосные (имеющие одну оптическую ось отрицательные, в которых скорость обыкновенного светового луча меньше, чем скорость распространения необыкновенного луча положительные, в которых скорость распространения обьпсновенного светового луча больше, чем скорость распространения необыкновенного луча))] КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ— образование кристаллов из паров, растворов, расплавов веществ, находящихся в твердом состоянии в процессе электролиза и при химических реакциях [c.244]

Влияние структурных превращений вблизи поверхности субстрата на свойства гетерогенных полимерных систем проявляется в еще более выраженной форме при формировании клеевых прослоек. Электронно-микроскопические исследования тонких срезов слоя на границе адгезив — субстрат для кристаллизирующегося полимера показали [Л. >65], что пограничная зона существенно отличается по своей структуре от компонентов системы. На границе полимер — субстрат образуется слой из плотного ряда сферолитов вытянутой формы, ориентированных относительно границы раздела. Интересно отметить, что возникающие в пограничной зоне напряжения вызывают ускоренную и ориентированную кристаллизацию, которая сопровождается частичной релаксацией этих напряжений. [c.46]

Кристаллизация веществ в граничном слое, а также коагуляция и осаждение коллоидов, захваченных ионами при их движении к новерхности, ослабляют ионный барьер и наращивают твердую фазу, приближая ее к фронту ПСВ. Здесь за счет разнополярности в строении мицелл и коллоидов, захваченных взвесями при своем движении, также происходит укрупнение твердых частиц, завершающееся образованием коагелей и гелей. В итоге студнеобразная масса, образуемая органическими полимерами и гелями, связывает все взвеси, коагели и отдельные коллоиды ПСВ. В условиях вертикальной трубы это означает, что своеобразная пленка экранирует ДЭС стенки от раствора. Растворенные в воде электролиты могут диффундировать в студнях с такой же скоростью, как в воде [6]. Поэтому через экранирующую пленку (ЭП) может осуществляться диализ ионов и соединений, стимулирующих кристаллизацию на поверхности металла определенных веществ, иногда далеких от насыщения в объеме раствора. [c.56]

НК — натуральный каучук является полимером изопрена (СзНв), - Он растворяется в жирных и ароматических растворителях (бензине, бензоле, хлороформе, сероуглероде и др.), образуя вязкие растворы, применяемые в качестве клеев. При нагреве выше 80—100 °С каучук становится пластичным и при 200 °С начинает разлагаться. При температуре —70 С НК становится хрупким. Обычно НК аморфен. Однако нри длительном хранении возможна его кристаллизация. Кристаллическая фаза возникает также при растяжении каучука, что значительно увеличивает его прочность. Для получения резины НК вулканизуют серой. Резины на основе НК отличаются высокой эластичностью, прочностью, водо- и газонепроницаемостью, высокими электроизоляционными свойствами ру = 3 10 -ъ 23-10 Ом см е = 2,5. [c.485]

Вид термомеханических кривых полимеров зависит от степени их кристалличности, температуры кристаллизации и степени сшитости макромолекул. [c.222]

Область Б может соответствовать температурам релаксационных переходов и, в частности, температуре стеклования полимера или кристаллизации диффундирующего вещества. При стекловании подвижность кинетических элементов полимерной структуры резко уменьшается, скорость диффузионных процессов скачкообразно (и значительно) замедляется. В области Т <СТ относительный свободный объем системы очень мал и почти не меняется. Поэтому следует предположить об очень незначительном влиянии механических напряжений на кинетику процессов переноса. При растягивающих напряжениях в полимерах, находящихся в стеклообразном состоянии, возможна фазовая поверхностная диффузия по образующимся в полимере субмикрополостям и трещинам. Растворители в этом случае ускоряют разрушение напряженного полимерного образца. [c.82]

Неравновесная теория , которая может быть применима для некоторых закаленных полимеров, предложена Вундерлихом [91 ]. При кристаллизации сополимеров наиболее длинные участки цепей кристаллизующегося компонента кристаллизуются в первую очередь при наиболее высокой температуре. При более низкой температуре кристаллизуются более короткие учаетки цепей. Этого следует ожидать, так как низкомолекулярные гомополимеры плавятся при более низкой температуре, чем высокомолекулярные [92, 93] [c.30]

Аналогичные результаты получены Финдли для жесткого ПВХ [67]. Закаленные аморфные полимеры обычно имеют плотность на 10 —10" г/сл1 меньше, чем отожженные полимеры. Поэтому очевидно, что свободный объем является важнейшим фактором, определяющим скорость ползучести и релаксации напряжения в аморфных полимерах, находящихся в стеклообразном состоянии, особенно при больших длительностях нагружения. Отжиг может уменьшить ползучесть кристаллических полимеров аналогично тому, как это наблюдается для стеклообразных образцов [58, 64, 71]. Однако для кристаллических полимеров, таких, как ПЭ и ПП, и температура отжига, и температура испытаний лежали в области температур между и Т . Следовательно, для таких, полимеров причина снижения ползучести должна быть связана с изменениями степени кристалличности, вторичной кристаллизацией и изменениями морфологии кристаллитов, происходящими в процессе термообработки. Это значит, что уменьшение скорости ползучести или релаксации напряжения в результате отжига или других видов термообработки кристаллических полимеров обусловлено главным образом изменениями кристаллической структуры полимера, в то время как аналогичные эффекты в аморфных полимерах связаны главным образом с изменением свободного объема или плотности. [c.66]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...