Молекулы цепные

Большинство физико-химических свойств полимеров обуславливается именно тем, что их молекулы цепные. При этом часто не менее важным обстоятельством является не только внутреннее строение молекулы, но и характер, способ взаимной укладки, агрегирования цепных молекул в полимерное вещество. [c.41]

Получение трехмерных полимеров может происходить в результате сшивания как низкомолекулярных соединений, например масла, так и молекул цепных полимеров. Сшивание влечет за собою потерю подвижности молекул друг относительно друга. Это, в свою очередь, вызывает сначала уменьшение растворимости и плавкости, а затем переход в нерастворимое и неплавкое состояние. Попутно растет твердость и падают эластичность и растворимость покрытия. [c.47]

Цепной полимер на первой стадии пленкообразования равномерно распределяется в растворе мономера или низкомолекулярного продукта (например полимеризованного масла). После превращения последних в трехмерный полимер молекулы цепного полимера оказываются вовлеченными в общую структуру трехмерного полимера по некоторой аналогии с металлической арматурой железобетона. [c.66]

Таким образом, адсорбционные пленки, состоящие из полярных молекул цепного строения, обладают очень высокой прочностью на сжатие, высокой упругостью при наличии нормального давления и обеспечивают возможность легкого скольжения в результате сдвига по плоскостям, образованным метильными концевыми группами в молекулах. [c.128]

Интенсивность радиационно-химической реакции характеризу- ется ее выходом G, равным числу прореагировавших молекул на 100 эВ поглощенной энергии. Для большинства реакций характерны выходы G = 4 — 10. Для наиболее устойчивых к радиации молекул (о причинах устойчивости см. ниже в п. 3) радиационный выход снижается до 0,1. В цепных радиационно-химических процессах -выход может достигать значений 10 — 10 . [c.660]

Пластмассы подразделяются на термопластичные и термореактивные по реакции на теплоту. К термопластичным относятся пластмассы с линейной или разветвленной структурой полимеров, свойства которых обратимо изменяются при многократном нагревании и охлаждении. К термореактивным пластмассам относятся полимеры, в которых при термическом воздействии возникают реакции химического связывания цепных молекул друг с другом с образованием сетчатого строения. Такие пластмассы не могут переходить в пластичное состояние при повышении температуры без нарушения пространственных связей в структуре полимера. [c.27]

СООН-(СН) СООН. Однако если карбоксильная группа расположена посредине цепной молекулы, то обе ветви цепи могут занимать различное положение относительно нормали к поверхности 132]. [c.56]

Рис. 2.6. Схема ориентации цепных молекул на плоскости

Под влиянием инициаторов происходит так называемая радикальная полимеризация, которой свойствен цепной механизм. Сущность ее сводится к раскрытию двойных связей в молекуле мономера под действием свободных химических радикалов, образующихся от распада добавляемых к мономеру нестойких соединений — инициаторов. Первая стадия этого процесса — реакция инициирования с последующим наращиванием длины цепи молекулы. На примере получения полистирола это выглядит так [c.114]

Они получили общее название радикалов. Стремясь найти парный электрон (электроны), они охотно соединяются с атомами и молекулами, образуют с ними промежуточные комплексы, которые, распадаясь, дают в конечном счете продукты реакции. Самое примечательное заключается в том, что наряду с продуктами реакции при этом снова выделяются радикалы, которые могут снова вступать в реакцию. Поэтому-то реакции и называются цепными. [c.144]

Наиболее вероятен предложенный академиком И. Н. Семеновым цепной характер протекания реакций горения с наличием промежуточных стадий реакций и соединений с активными центрами. Так, например, соединение водорода и кислорода начинается с распада молекул Но на атомы при их столкновении с поверхностью нагретого источника зажигания или другой молекулой М, обладающей высокой энергией Н2+М->-2Я+А1, вследствие чего каждый из возникших атомов водорода реагирует (рис. 2-1) затем с молекулой кислорода [c.42]

Если молекула, обладающая энергией активации, окисляясь, порождает одну новую активную молекулу, которая. продолжает цепь, то процесс называют неразветвленной цепной реакцией. Если же активная молекула вызывает при реакции образование нескольких новых активных молекул, из которых одна продолжает начатую цепь, а другие начинают новые цепи, то такую реакцию называют разветвленной цепной реакцией. [c.42]

Наиболее распространенной разновидностью реакции полимеризации является цепная полимеризация, при которой макромолекула образуется по цепному механизму путем последовательного присоединения молекул мономеров к растущей цепи. Соединения с двойными связями, как правило, полимеризуются по цепному механизму. Примером реакции полимеризации является полимеризация этилена [c.202]

Реакции горения газообразного топлива протекают очень быстро — практически мгновенно. Такой взрывной характер химических реакций объясняется не только сильным влиянием температуры, но и цепным характером их протекания. Согласно теории цепных реакций, разработанной акад. Н. Н. Семеновым горение представляет собой цепную реакцию с разветвленными цепями, когда каждая активная молекула быстро порождает ряд новых активных центров, быстро ускоряющих ход реакций. Для примера рассмотрим сгорание водорода, суммарную реакцию которого можно записать по уравнению (17-4). В действительности при сгорании молекула водорода На, сталкиваясь с какой-либо активной молекулой М, распадается на два атома водорода по схеме [c.227]

Характерным для полимеров является наличие длинных молекул с резким различием характера связей вдоль цепи и между цепями. Особенно следует подчеркнуть отсутствие изолированных цепных молекул. Таким образом, молекула полимера всегда находится во взаимодействии с окружающей средой. Поэтому для характеристики полимера недостаточно указания типа связей вдоль цепи — необходимо еще иметь сведения о природе меж-молекулярного взаимодействия. Нужно учитывать, что характерные свойства полимеров могут быть реализованы только тогда, когда связи вдоль цепи намного прочнее поперечных связей, образующихся вследствие межмолекулярного взаимодействия любого происхождения [28]. [c.45]

Под воздействием расплавленных щелочных металлов и элементарного фтора (особенно при высоких температурах) фторопласт-4 разрушается. При действии фтора происходит дополнительное фторирование углерода с разрывом связи углерод — углерод, что приводит к разрушению цепной молекулы и образованию в качестве конечного продукта газообразного F4. [c.32]

Термин цепная реакция приобрел большую популярность с наступлением атомного века, однако задолго до этого понятие цепной реакции было знакомо химикам, Как известно, при образовании химических соединений из отдельных атомов происходит перегруппировка электронов внешних орбит. При сгорании угля, например, атомы углерода (основная составляющая угля) соединяются с атомами кислорода окружающего воздуха и, перераспределяя свои валентные электроны, образуют двуокись углерода. И хотя эта реакция является экзотермической (выделяет около 4,2 эВ энергии на каждую образующуюся молекулу двуокиси углерода), всем известно, что для сгорания угля обычно необходимо сообщить ему некоторое количество тепла, прежде чем он сможет сам поддерживать свое горение (вот почему нам необходимы газовая зажигалка, бумага или щепки для растолки угля). Все это очень похоже на процесс расщепления ядра, описанный в предыдущей главе урановое или какое-либо другое ядро должно поглотить сначала некоторую энергию, необходимую для того, чтобы был преодолен максимум на кривой потенциальной энергии (см. рис. 13). [c.50]

Энергии, выделенной при образовании одной молекулы двуокиси углерода (при сгорании угля), достаточно для того, чтобы началось горение соседних атомов углерода. Таким образом, химическое горение является примером самоподдерживающейся цепной реакции однажды начавшись, она быстро распространяется по всему горючему (по цепочкам участвующих в ней атомов). При благоприятных условиях ядерное расщепление также может стать самоподдерживающимся процессом, однако, как мы увидим, крайне мало химических элементов, которые можно рассматривать как ядерное горючее . Так, уран — единственный встречающийся в природе элемент, в котором расщепление может превратиться в самоподдерживающуюся реакцию, а плутоний — другое основное ядерное топливо — получается искус- [c.50]

Атомную бомбу нельзя получить из куска природного урана 37, который в основном (свыше 99%) состоит из урана-238 любой нейтрон, если только он не обладает исключительно высокой энергией, будет скорее захвачен ядром урана-238, чем начнет расщепление. Таким образом, преобладание урана-238 в урановой руде приводит к тому, что нейтроны, появившиеся в результате любого случайного расщепления, пожираются ядрами урана-238, прежде чем возникнет цепная реакция. Это напоминает попытку разжечь огонь из мокрых дров тепло от спички не сможет вызвать химическую цепную реакцию, поскольку будет поглощаться молекулами воды (по мере их испарения из дров). Сложность расщепления урана-238, по-видимому, обусловливается заполненностью оболочек нуклонов в ядрах этого изотопа урана, что приводит к стабильности таких ядер Трудности с расщеплением природного урана касаются и его использования в энергетических реакторах. В следующей главе будет рассказано, как преодолевается это и другие препятствия на пути к промышленному исполь- [c.63]

Высокоэластическая деформация связана с изменением конфигурации цепных молекул и называется также конфигурационной. — Прим. ред. [c.12]

ВИЯ (силы Ван-дер-Ваальса). Ввиду наличия таких сил взаимное расположение цепных молекул не является совершенно случайным. Наблюдаются надмолекулярные образования в виде клубков (глобул), пачек цепей, ветвистых образований, составленных из многих пачек (дендритные структуры) и др. Под действием растягивающих напряжений изогнутые и скрученные цепные молекулы стремятся распрямиться, а после удаления внешних усилий эти молекулы постепенно возвращаются к первоначальным, более устойчивым надмолекулярным структурам. Как распрямление, так и обратное самопроизвольное свертывание цепных молекул после разгрузки требует преодоления сил вязкого сопротивления, возникающего при взаимном проскальзывании молекулярных цепей. Поэтому твердые термопласты обладают характерным для них свойством вязкоупругости. [c.32]

Тепловая энергия в полимерах аккумулируется в форме сложного колебательного движения цепных молекул (напомним, что в кристаллических телах тепло аккумулируется в форме энергии колебаний узлов кристаллической решетки). При относительно низких температурах это движение происходит за счет лишь малых взаимных поворотов соседних звеньев молекул, в то время как конфигурация всей молекулярной цепи остается без изменения. С повышением температуры возникают такие формы колебаний, при которых вся конфигурация цепных молекул постоянно меняется. При этом полимеры, находящиеся преимущественно в аморфном состоянии, не имеют определенной температуры плавления, но с повышением температуры постепенно размягчаются. [c.32]

В то же время известно, что и подобные реакции активно протекают в газовом объеме. Это явление объясняется цепным характером течения различных реакций. Согласно теории цепных реакций в процессе столкновения молекул и их разрушения образуются атомы 1и радикалы, которые играют роль активных центров. Энергия активации при взаимодействии этих частиц со стабильными молекулами относительно меньше и поэтому такого рода реакции происходят более часто вследствие этого активизируется весь процесс взаимодействия, результат которого характеризуется конечной химической формулой. Реакцию окисления водорода согласно теории цепных реакций можно представить следующим образом [c.102]

Предварительным и обязательным условием использования мономера для цепной полимеризации является наличие в его молекуле одной или нескольких двойных связей между атомами углерода С = С. Соединения, содержащие тройную связь С = С пли систему сопряженных двойных связей, а также соеднпення со связью С = N или С = О используются для синтеза полимеров равпительно редко. [c.391]

Аыорфше полимеры однофазны и построены из цепных молекул, собранных в пачки. Пачка состоит из многих рядов макромолекул, расположенных последовательно друг за другом. Часто аморфна полимеры состоят из свернутых в клубки цепей, так называемых глобул. [c.22]

Цепной реакцией называется процесс химического взаимодействия, в котором активная частица (возбужденный атом, молекула с незамкнутыми связями — радикал) может вызвать не одно химическое превращение, а несколько, передавая свою энергию возбуждения вновь образовавшимся частицам. Число превращений, вызванных одной частицей, определяет длину цепи и может исчисляться сотнями и даже тысячами. Механизм цепных реакций очень сложен, так как на развитие цепной реакции ьлияет скорость зарождения активных частиц, скорость развития цепи, скорость обрыва цепей (время жизни активных частиц), а также внешние физические условия — давлёние, температура, скорость отвода теплоты. Математическая теория и физические основы цепных реакций получили свое развитие в трутах [c.309]

Пламя любой газовой горелки неоднородно и состоит из отдельных зон. В первой зоне идет образование активных центров вследствие возбуждения молекул и их диссоциации. Эти процессы эндотермичны и температура первой зоны относительно низкая. Вторая зона — зона горения, т. е. область развития цепных реакций окисления горючего под действием активных центров, поступающих из первой зоны. Эта зона будет самой высокотемпературной частью общего пламени. Третья зона — догорания продуктов реакции из второй зоны или ореол пламени, в который инжектируется кислород и азот окружающего воздуха. Температура в этой зоне постепенно снижается. Максимальная температура пламени определяется составом горючей смеси и природой реагирующих между собой веществ (табл. 8.12). [c.312]

Гетеродесмические структуры, в отличие от гомодесмических, всегда являются координационно-неравными. В зависимости от к или т различают островные (k=3), цепные (k = 2) и слоистые (й=1) структуры, причем островные и координационно-равные не всегда надежно различимы. Примером островных структур являются молекулярные соединения с конечными молекулами, содержащие изолированные комплексы металлов и т. д. Примерами цепных структур могут служить кристаллические полимеры, например элементарный селен, силикаты типа асбеста и т. д. Представителями слоистых структур являются графит, содержащий плоские гексагональные сетки атомов углерода, слоистые силикаты. Встречаются также структуры с координацией смешанного типа. [c.162]

Наиболее сложными объектами современной физики твердого тела и кристаллографии являются вещества биологического происхождения. В одной молекуле или элементарной группировке этих веществ может находиться до 10 атомов, однако число простых молекул, из которых строятся эти громоздкие молекулы, чрезвычайно мало. Так, в молекулах белков содержится всего 20 различных аминокислот, нуклеиновые кислоты состоят из комбинации всего 4 нуклеотидов и т. д. Таким образом, молекулы биологических веществ представляют собой цепные молекулы большого, как правило, молекулярного веса, построенные из сравнительно простых молекул. Например, белки построены из аминокислот (левых энантиоморфных форм), различающихся своим радикалом [c.176]

Одним из важнейших типов биологических макромолекул являются нуклеиновые кислоты, функция которых —хранение и перенос генетической информации. Нуклеиновые кислоты — цепные молекулы, являющиеся комбинацией нуклеотидов. Ее основа— фосфатно-сахарная последовательность. Алфавит нуклеотидного языка — 4 нуклеотида цитозин, тимин, аденин и гуанин. В некоторых из нуклеиновых кислот цитозин заменяется близким по строению урацилом. Строение одной из знаменитых нуклеиновых кислот — ДНК (дезоксирибонуклеиновая кислота)—было установлено рентгенографически в начале 50-х годов и послужило основой модели, объясняющей биологический механизм ее самовоспроизведения. Молекула ДНК (рис. 7.10 [2]) является двухцепочечной, причем соединение цепей осуществляется за счет водородных связей между парами аденин—тимин, гуанин—цитозин. Расстояния между основаниями вдоль ДНК 3,4 А. Полный оборот спираль в р-форме совершает через 10 оснований, поэтому ее период 34 А. Толщина молекул 20А, длина — чрезвычайно велика. [c.182]

Существует и другой вид адсорбции, когда оси цепных молекул лежат в плоскости, касательной к поверхности твердого тела (рис. 2.6). Такую "лежачую" ориентацию приобретают неполярные молекулы углеводородов способны к ней и молекулы с полярными гругтами на обоих своих концах, например молекулы двухосновных жирных кислот [c.55]

Дело в том, что для осуществления, например, реакции по уравнению (16.1а) нужно, чтобы одновременно столкнулись две молекулы водорода и одна молекула кислорода. Вероятность тройного соударения очень мала, намного меньше, чем вероятность столкновения двух молекул, а энергия активации этой реакции, так же как и реакций (17.9) и (17.10), велика. Поэтому молекулы На и Ог если и соединяются друг с другом по реакции (16.1а), то крайне редко. Значительно быстрее эта реакция идет по цепному механиз-м у, открытому Н. Н. Семеновым и С. Хин-шельвудом. Открытие и разработка теории разветвленных цепных реакций имело в химии столь большое значение, далеко выходящее за рамки теории горения, что было отмечено Нобелевской премией 1956 г. [c.144]

Развитие цепной реакции и повышение температуры ограничиваются присутствием замедлителей — ингибиторов, к которым нужно отнести инертные примеси в топочном з стройстве — поверхности нагрева, него- рящие частицы топлива, холодную обмуровку и другие препятствия движению молекул. Время сгорания топлива зависит от того, сколь быстро горючая частица встретится с частицей окислителя, который содержится в поступающем воздухе. Иначе говоря, время, необходимое для сгорания топлива, складывается из времени, в течение которого достигается контакт горючего с окислителем, Тф и времени протекания химической реакции [c.44]

Цепная реакция будет поддерживаться с определенными трудностями, если энергия поглощаемых нейтронов будет пыню 0,1 кэВ. Нейтроны, энергия которых меньше этого значения, называются тепловыми нейтронами. Это название означает, что нейтроны обладают относительно малой энергией, сопоставимой со средней энергией теплового движения молекул. Реакторы, работающие на таких нейтронах, называются тепловыми ядерными реакторами. Поскольку нейтроны, получающиеся в результате цепной реакции, обладают энергией в несколько мегаэлектрон-вольт, то необходим процесс замедления. В обычном реакторе замедлитель помещается или распределяется между топливными стержнями. Наи-лучшим замедлителем будет такой, в котором нейтроны только замедляются, но не поглощаются, поскольку поглощение нейтронов уменьшает нейтронный поток и затрудняет процесс поддержания цепной реакции. В качестве замедлителя используются легкая (обычная) и тяжелая вода , гелий, графит Наиболее щироко в энергетических реакторах используется обычная вода. [c.162]

Вопросам микро- и макромеханики деформирования и разрушения полимеров посвящено большое число работ, например, [1, 15, 16,43,44,52,74,77,85,90, 91, 96]. Основой структуры полимеров являются относительно длинные (до сотых, а иногда даже десятых долей миллиметра) цепные молекулы, построенные чередованием сотен и тысяч однотипных или разнотипных звеньев-мономеров, между которыми существуют прочные химические (ковалентные) связи. Значительная группа так называемых термопластических полимерных материалов (к ним относятся, например, полиэтилен высокого давления, политетрафторэтилен, поливинилхлорид, полиамиды, полистиролы, полиметилметакри-лат) имеет линейное строение, при котором между соседними цепными молекулами нет поперечных химических связей и возникают лишь относительно слабые силы межмолекулярного взаимодейст- [c.31]

Ряд термопласти.чных полимеров обладает способностью к кристаллизации (типичными кристаллизующимися термопластами являются, например, широко распространенный полиэтилен и политетрафторэтилен, иначе фторопласт), которая, однако, никогда не распространяется на весь объем материала. В нем наряду с кристаллической всегда сохраняется и некоторая стекловидная аморфная фаза. Степень кристалличности зависит не только от вида материала, но и от технологии его изготовления. Кристаллические структуры возникают вследствие объединения групп цепных молекул (обычно лишь на отдельных участках их длины), причем процессу кристаллизации способствует ориентация молекул под действием внешних растягивающих усилий. Свойства частично кристаллических полимеров со стекловидной аморфной фазой в сравнении с полностью аморфными материалами более стабильны по отношению к изменениям температуры. Частично кристаллические полимеры имеют при этом определенную температуру плавления, которая для аморфных полимеров не существует. [c.33]

Наряду с термопластами имеется группа термореактивных полимеров, цепные молекулы которых сшиты в отдельных узлах и образуют пространственную сетку. К этим полимерным материалам относятся различные смолы, например, полиэпоксиды с от-вердителями, полиэфиры, фенол, а также поликсилоксан, бакелит и др. Находясь в стекловидном состоянии, термореактивные полимеры обладают сравнительно большой жесткостью, причем закон их упругого деформирования близок к линейному. При наличии растягивающих напряжений термореактивные материалы склонны к хрупкому разрушению с образованием трещин нормального отрыва в отсутствие значительных мгновенно- или вязкопластических деформаций. [c.33]

Сопротивление разрушению полимеров существенно зависит от температуры, скорости деформирования и времени выдержки под напряжением. Исходная структура материала способствует неравномерному распределению внутрених усилий между отдельными цепными молекулами, даже если поле осредненных микроскопических напряжений вполне однородно. При быстром приложении внешних усилий некоторые молекулярные цепи оказыва-ваются перегруженными, в то время как другие совсем не воспринимают никаких усилий. При медленном возрастании внешних усилий и при выдержке под постоянными нагрузками распределение внутренних усилий между отдельными молекулярными цепями должно постепенно выравниваться, причем сопротивление разрыву нарастает по мере ориентации цепных молекул в направлении действия растягивающей силы. [c.35]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...