Кристаллизующиеся полимеры

Полиамиды — кристаллизующиеся полимеры. Отдельные цепочки макромолекул располагаются таким образом, что между группами СО и ПН, принадлежащими различным цепочкам, возникает водородная связь, повышающая температуру плавления до 210— 264 °С и способствующая образованию регулярной структуры. При одноосной ориентации получаются полиамидные волокна, нити, пленки. [c.456]

Макромолекулы кристаллизующихся полимеров имеют регулярную структуру и отличаются достаточной гибкостью. Формирование пространственных решеток кристаллов начинается с перестроения внутри пачек. Гибкие пачки (рис. 9.4, а) в результате многократного поворота на 180° складываются в ленты (рис. 9.4, б). Ленты, в свою очередь присоединяясь друг к другу плоскими сторонами, образуют пластины (рис. 9.4, а). Наложение нескольких таких пластин приводит к образованию кристалла. [c.220]

Рис. 9.S. Термомеханические кривые а — некристаллический линейный полимер б — кристаллизующийся полимер с различными температурами плавления кристаллической составляющей (У — и < toa < ti, 2 - Упл > Ут) в —

Существенное влияние на процесс переноса веществ в полимерах оказывают наличие кристаллических областей в полимере и структура аморфных областей, связанных с морфологией кристаллических образований. Показано, что проницаемость частично кристаллизующихся полимеров меньше, чем соответствующих аморфных полимеров [3—5], причем зависимость проницаемости от степени кристалличности носит нелинейный характер. В ряде работ [58—60] рассмотрено влияние структуры аморфных [c.35]

Уравнение (П.1), а следовательно, и (П.2) применимы в интервале температур от до Гс + 100 °С в основном для эластичных аморфных полимеров. Применимость указанного подхода с использованием параметра свободного объема для кристаллизующихся полимеров требует осторожности. Тем не менее в области температур, достаточно удаленных от температуры плавления кристаллитов, и при деформациях, не вызывающих рекристаллизации, использование параметров свободного объема может быть оправдано [11, с. 2641. [c.62]

Влияние ориентации на механические потери кристаллизующихся полимеров осложняется Изменением степени кристалличности в процессе ориентации. Ориентация макромолекул при вытяжке при низких или повышенных температурах облегчает кристаллизацию. Поэтому иногда при оценке роли ориентации экспериментатор, не подозревая об этом, может сравнивать аморфный неориентированный с. ориентированным полимером, который в процессе эксперимента стал кристаллическим. Однако обычно ориентация изменяет динамические механические свойства в большей степени, чем изменение степени кристалличности [31, 256]. Часто общий эффект ориентации и кристаллизации приводит к смещению в сторону более высоких температур и уменьшает интенсивность механических потерь [c.123]

Существенное влияние на процесс переноса веществ в полимерах оказывают наличие кристаллических областей в полимере и структура аморфных областей. Проницаемость кристаллизующихся полимеров меньше, чем соответствующих аморфных полимеров. [c.101]

При понижении температуры или приложении сил (усиливающих упорядоченность структуры) надмолекулярные структуры способствуют кристаллизации полимера. При этом кристаллизуются полимеры с макромолекулами, имеющими правильное, регулярное строение. Кристаллизация в связи с нерегулярностью строения макромолекул не бывает полной. [c.60]

При протекании процессов старения в кинетической и внутренней диффузионно-кинетической областях необходимо оценивать доступность реакционноспособных групп по отношению к агрессивным средам. В кристаллизующихся полимерах концентрация агрессивной среды в аморфных областях будет больше, чем в областях с упорядоченным расположением макромолекул в кристаллитах агрессивные среды практически не растворяются. Доступность реакционноспособных групп зависит от природы агрессивной среды и температуры. [c.325]

Для аморфных полимеров и эластомеров характерно практически одинаковое деформационное поведение при нагревании и охлаждении. Фазовые переходы кристаллизующихся полимеров при нагревании (9ш,) и охлаждении (9кр) происходят при различных температурах. В зависимости от скорости охлаждения они могут кристаллизоваться при 9кр < 9ш,, а при быстром охлаждении перейти из вязкотекучего состояния в стеклообразное (кривая 5 ). [c.65]

Для ПП, сварку которого проводили при 160 °С, напряжения равны 11,4 МПа. В ПМ на основе кристаллизующихся полимеров возникают также остаточные напряжения вызываемые объемным сжатием в процессе кристаллизации. Для ПП с 5%-ной линейной усадкой эти напряжения составляют 7,5 МПа. Тогда суммарная величина остаточных напряжений равна 18,9 МПа, что близко к экспериментально найденному значению 18-19 МПа. [c.349]

Создание условий для образования химических связей в материале шва при сварке линейных полимеров с ориентированной и/или кристаллической структурой термопластов с высокой вязкостью расплава термопластов, склонных при нагреве к образованию пространственной структуры, а также разнородных несовместимых ПМ Использование химической активности полимера при сварке неплавких ПМ Регулирование степени ориентации полимера в зоне шва при сварке в расплаве ориентированных или склонных к ориентации ПМ Управление морфологией кристаллизующегося полимера в зоне шва при сварке в расплаве [c.350]

Линейные и разветвленные как аморфные, так и кристаллизующиеся полимеры могут находиться в трех различных физических состояниях стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем сшитые — в зависимост от частоты сшивки — в стеклообразной II высокоэластическом или только в стеклообразном. [c.99]

На качество изделий, отформованных из термопластичных ма-.териалов, аморфных или кристаллических, оказывает существенное значение не только степень их уплотнения, но еще в значительно большей мере степень упорядоченности расположения макромолекул (ориентация аморфных и кристаллизующихся полимеров). Достигаемый при этом эффект повышения прочностных свойств изделия настолько велик, что, создавая современную технологию изготовления изделий из термопластов, стремятся создать условия, обеспечивающие хотя бы частичную ориентацию их внутренней структуры. Процесс ориентации предшествует штамповке листовых термопластов, а в производстве труб вводится как дополнительная операция после придания материалу формы методом экструзии. Частично ориентация материала достигается продавливанием его через длинные литниковые каналы перед заполнением формы, а также при изготовлении высокопрочных плит и изделий прессованием ориентированных пленок или волокон, предварительно полученных из термопласта. [c.98]

Для повышения качества изделий, изготовленных из кристаллизующихся термопластов, применяют процесс закалки . Малая скорость кристаллизации высокомолекулярных кристаллизующихся полимеров (фторопласты, полиформальдегид, поликарбонаты) и узкий температурный интервал, в котором может происходить процесс их кристаллизации, дает возможность в известной мере регулировать степень кристалличности в изделиях скоростью их охлаждения непосредственно после формования. При этом следует учитывать, что высокие теплоизоляционные свойства полимеров затрудняют равномерную закалку но толщине, что в свою очередь может вызвать и различную плотность материала в отдельных слоях изделия (особенно в толстостенных). Снижение чрезмерно высокой степени кристалличности полимера, достигаемое закалкой, повышает упругость материала и его морозостойкость. [c.98]

Производство крупногабаритных изделий из кристаллизующихся полимеров методом литья под давлением сопровождается большими усадками, приводящими к нарушению монолитности отливок вследствие образования раковин и утяжек. Это затруднение вызвало необходимость создания метода центробежного литья, пригодного для материалов с высокой текучестью в размягченном состоянии. [c.105]

В заключение этого параграфа отметим, что хотя характерной вторичной структурой кристаллизующихся полимеров является аксиальная текстура, в ряде случаев наблюдаются и рентгенограммы дебаевского тина, что свидетельствует о хаотическом расположении кристалликов в образце. Критерием кристалличности служит резкость имеющихся на рентгенограмме колец. Методы расшифровки и анализа дебаеграмм такие же, как и для обычных кристаллов. [c.252]

Укладка прямолинейных цепных молекул в кристаллическую структуру достигается в особых случаях, например при специальных условиях кристаллизации, при очень высоких степенях растяжения кристаллизующихся полимеров. В силу самой природы цепных молекул (их высокой гибкости) и в случае образования кристаллической структуры возможны изгибы, криволинейность кристаллической структуры высокополимера в целом, как мы это разбирали в 6 главы II. В этом параграфе мы рассмотрим влияние таких изгибов кристалла на дифракционную картину. Подчеркнем еще раз, что речь идет именно об изгибах кристалли- [c.277]

Полиэтилен (—СНд — СНг —)п — продукт полимеризации бесцветного газа этилена. Полиэтилен представляет собой воскообразную массу и относится к кристаллизующимся полимерам. [c.407]

Пентон (пентапласт) является хлорированным полиэфиром. Относится к медленно кристаллизующимся полимерам [c.417]

Политетрафторэтилен и его сополимеры относятся к кристаллизующимся полимерам, для которых весьма существенно влияние термической предыстории на механические свойства образцов. Путем термообработки можно на одном и том же полимере широко [c.49]

Одним из способов изменения свойств кристаллизующихся полимеров является их модифицирование эластомерами в процессе переработки. В зависимости от природы исходных компонентов, а также их соотношений механические свойства смесей изменяются по-разному. Известно, что добавка эластомера повышает эластичность смеси, придает ей повышенную морозостойкость, позволяет повысить сопротивление материала разрушению и ударным нагрузкам. [c.106]

Кристаллизующиеся полимеры термодинамически несовместимы с каучуками, и их смеси представляют собой двухфазную систему. Наличие различных надмолекулярных структур в смешиваемых компонентах углубляет их несовместимость вследствие затрат дополнительной энергии на разрушение этих структур при совмещении. [c.106]

Предкамерный узел впрыска (рис. Х.П) отличается простотой в изготовлении и надежностью в эксплуатации при переработке кристаллизующихся полимеров. Основными элементами узла являются [c.336]

Способность растворителя облегчать диффузию макромолекул аморфных термопластичных полимеров при обычной температуре (30], а в некоторых случаях и кристаллизующихся полимеров при температуре, близкой к температуре плавления кристаллической фазы, находит применение в процессах соединения, которые по своей природе должны быть отнесены к диффузионной сварке. С этой целью поверхности, подлежащие соединению, смачивают растворителем до тех пор, пока они не приобретут липкость, характерную для сильно набухшего полимера, затем складывают их и, прикладывая небольшое давление, выдерживают под ним для облегчения взаимной диффузии макромолекул в набухших слоях контактирующих поверхностей. [c.229]

Кристаллические полимеры образуются в том случае, если их макромолекулы достаточно гибкие и имеют регулярную структуру. Тогда при соответствухтих условиях возможны фазовый переход внутри пачки и образование пространственных решеток кристаллов. Кристаллизующимися полимерами являются полизтилен, полипропилен, полиамиды и др. Кристаллизация осуществляется в определенном интервале температур. [c.22]

Полиэтилен (—СН —СН. —),1 — продукт полимеризации бес-цвезного газа. этилена, относящийся к кристаллизующимся полимерам, По плотности полиэтилен подразделяют на полиэтилен низкой плотности, получаемый в процессе полимеризации при высоком давлении (ПЭВД), содержащий 55—65 % кристаллической фазы, и полиэтилен высокой плотности, получаемый при низкам давлении (ПЭНД), имеющий кристалличность до 74— 95 %. [c.451]

Пентапласт является хлорированным простым полиэфиром, относится к медленно кристаллизующимся полимерам. Пентапласт более устойчив к нагреву по сравнению с поливинилхлоридом (отщепления хлористого водорода под действием температуры не происходит). Прочность пентапласта близка к прочности винипласта, но он выдерживает температуру 180 °С и хорошо формуется, нехладотекуч, стоек к истиранию. Пентапласт, являясь веществом полярным, обладает удовлетворительными электроизоляционными свойствами. Кроме того, он водостоек. По химической стойкости занимает промежуточное положение между фторопластом и винипластом. Из пентапласта изготовляют трубы, клапаны, детали насосов и точных приборов, емкости, пленки и защитные покрытия на металлах. [c.458]

С (СНз)2 — (уменьшают жесткость). Это аморфный, трудно кристаллизующийся полимер. Материал термически стабилен, химически стоек, по прочностным свойствам близок к полифени-леноксиду. Полисульфон применяют в виде пленок, литых изделий и покрытий для эксплуатации при температуре от —100 до [c.459]

Как было показано в гл. 2, модуль упругости кристаллизующихся полимеров возрастает с повышением степени кристалличности вследствие влияния кристаллов как макроузлов сетки или частиц жесткого наполнителя. Эти эффекты особенно резко проявляются в температурном интервале < Т < Т (рис. 4.25) [117]. В первом приближении модуль упругости при температуре выше Тс аморфной фазы связан со степенью кристалличности (до степеней кристалличности порядка 50—60%) следующим выражением [159] (рис. 4.26). [c.112]

Высококристаллические полимеры обычно имеют сферолитную структуру, которая образуется в процессе кристаллизации, протекающем в трех направлениях из центров зародышеобразования до тех пор, пока сферолиты не начнут соприкасаться друг с другом. Любая твердая поверхность, в том числе поверхность литьевых форм, может давать центры кристаллизации. Если на поверхности зарождается большое число центров кристаллизации, кристаллы вынуждены расти в направлении, перпендикулярном поверхности. Такой тип структурообразования у поверхности получил название транскристаллизации [191—194]. Для полиамидов, полиэтилена и некоторых других типов кристаллизующихся полимеров модуль упругости транскристаллитной структуры в Несколько раз выше, чем сферолитной. Поскольку ориентированные кристаллические полимеры являются анизотропными материалами, модули упругости в направлении, не лежащем в плоскости поверхности, ниже, чем модуль, измеренный в направлении, параллельном поверхности. Следует ожидать также, что различные поверхности литьевых форм по-разному влияют на образование транскристаллитной структуры. Это обусловлено их различной способностью давать центры кристаллизации, а также разной теплопроводностью материала формы и изменением вследствие этого условий кристаллизации поверхности. [c.115]

Способность полимеров к кристаллизации (упаковке цепей в правильную кристаллическую решетку) и скорость этого процесса зависят от гибкости, разветвленно-сти и объемности боковых групп полимерной цепи, ее строения. Так, например, хорошо кристаллизуются полимеры линейного строения (полиэтилен) и очень трудно приобрести правильную ориентацию разветвленным макромолекулам. [c.143]

Поливинилиденхлорид (ПВДХ) —. таней-ный кристаллизующийся полимер белого цвета [—СНа— I2—] получают полимеризацией ВХ по радикальному механизму при 25- 60 °С в эмульсии, растворе, блоке или суспензии. Полимер размягчается при 185—200°С, а разлагается при 210—225 °С. Для практических целей обычно используют ПВДХ с М 10 —10 [c.111]

Молекулы углеводорода состоят из большого количества изопентеновых групп, содержащих двойные связи. Это обусловливает повышенную активность НК к действию ряда химических веществ. Под влиянием кислорода происходит деструкция полимерной цепи, снижение молекулярной массы, потеря эластичности и возрастание пластичност каучука. НК является кристаллизующимся полимером. Не-полярность натурального каучука обусловливает его высокие электроизоляционные свойства. Он применяется в основном в электроизоляционных резинах. [c.100]

Это твердые роговидные продукты, имеющие цвет от белого до светло-желтого. Полиамиды — кристаллизующиеся полимеры. Отдельные цепочки макромолекул располагаются таким образом, что между группами СО и ЫН, принадлежащими различным цепочкам, возникает водородная связь, повышающая температуру плавления до 210—264° С и способствуюш,ая образованию регулярной структуры. При одноосной ориентации получаются полиамидные волокна, нити, пленки. [c.415]

По.пптилеи (—СН, — СН,—1 — продукт полимеризации бесцветного газа этилена, относящийся к кристаллизующимся полимерам. [c.397]

Политетрафторэтилен — матовобелый воскоподобный кристаллизующийся полимер. Является наиболее совершенным диэлектриком и наиболее химически стойким веществом из всех известных пластиков. Диэлектрическая проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь практически не зависят от частоты тока и постоянны в интервале температур от —160 до -Ь280°. Политетра фторэтилен не растворим и не разрушается под влиянием кислот, щелочей, окислителей, паров ртути и иных агрессивных сред. Сплавление смолы со щелочными металлами вызывает ее деструкцию при 200°. [c.43]

Кроме того, получаемые в технике высокополимеры обычно неизотропны. Это касается, в частности, кристаллизующихся полимеров (полиэтилен, политетрафторэтилен и др.), в которых аморфная фаза хорошо растворя- [c.15]

Политетрафторэтилен кристаллизующийся полимер, эксплуатировать который можно при температурах от —190 до - 260 °С. В СССР он выпускается под названием фторлон марок 4, 4Д, 4М и 40. Фторлон-4 нельзя использовать для изготовления дисперсий, так как он имеет волокнистую структуру и склонен к комкованию. Применяя специальную технологию, особенно на стадии коагуляции, можно получить тонкодисперсный порошок со сфери.ческими частицами размером 0,1—0,3 мкм — фторлон-4Д, на основе которого выпускают водные дисперсии с содержанием сухого вещества 40—60% [79]. [c.94]

Внутреннее трение и рассеяние механической энергии оказываются больше [520] в области концентрации напряжений у вершины растуш,его надреза, поскольку материал здесь уплотнен, ориентирован и частично закристаллизован (для кристаллизующихся полимеров). [c.221]

Химические искусственные и синтетические волокна получаются преимущественно из кристаллизующихся полимеров. Содержание кристаллической фракции в полиамидных волокнах (капрон, найлон, энант) в зависимости от условий получения составляет 50—60%, а в полиэфирном волокне — 50—75%. Прочность в продольном направлении и небольшое удлинение волокон высокополимеров обусловлены ориентацией макромолекул, кристаллизацией и значительным межмолекулярным взаимодействием. В результате ориентации улучшаются усталостные характеристики, увеличивается плотность, появляется анизотропия свойств (различие вдоль и поперек волокна). При малом диаметре волокна выдерживают без разрушения изгибы под большими углами. Как несшитые полимеры, они могут находиться в зависимости от температурной области и режима механического нагружения в хрупком, стеклообразном, вынужденно-эластическом, высокоэластическом и вязкотекучем состоянии. [c.260]

К фазовым переходам относятся процессы плавления (кристаллизации) или изменения кристаллографических модификаций, про-текающйЬ в кристаллизующихся полимерах. Р влаксационные переходы присущи только полимерам, и при таких переходах полимер не претерпевает структурных превращений. В определенной и довольно узкой области температур резко изменяется скорость протекания релаксационных процессов внутримолекулярного теплового движения цепей или их отдельных участков. Принципиальное различие между фазовым и релаксационным переходами заключается в ТОМ что фазовый переход является термодинамически равновесным процессом, а релаксационный — неравновесным и, следовательно, зависящим от временного фактора. Объединяет эти переходы то, что в них происходит резкое изменение всех свойств полимеров, особенно механических. [c.16]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...