Теория микроэлементов

Растворением границ зерен в результате образования локальных гальванических элементов, в которых карбиды являются анодом или катодом - теория микроэлементов. [c.71]

ВИИ с выводами теории микроэлементов. [c.142]

Все это в значительной степени способствовало устранению тех трудностей, с какими сталкивалась классическая теория микроэлементов при объяснении саморастворения металлов в условиях, когда их поверхность (как в случае амальгам) вполне однородна и нет никаких факторов, способных привести к появлению анодных и катодных участков, образующих коррозионные пары. [c.142]

Предложенное описание коррозионных процессов справедливо лишь в том случае, если поверхность металла равнодоступна как для анодной, так и для катодной реакций. Для металла с идеально однородной поверхностью (например, для жидкого металла) выполнение такого условия не подлежит сомнению. Для обычных твердых (даже очень чистых) металлов из-за неизбежной неоднородности их поверхности выполнение указанного условия неочевидно. Это явилось причиной появления на первых этапах развития учения об электрохимической коррозии металлов представлений, получивших название теории микроэлементов. Теория предполагала, что катодное восстановление окислителя (например, выделение водорода) может происходить только на некоторых участках поверхности корродирующего металла, а растворение металла возможно на других участках, так что существует пространственное разделение катодной и анодной реакций, позволяющее рассматривать коррозионный процесс как функционирование большого числа короткозамкнутых гальванических элементов . [c.86]

Теория микроэлементов довольно быстро завоевала всеобщее признание, так как повседневная практика приносила множество доказательств тому, что разрушение металлов и сплавов в действительности является результатом действия на их поверхности большого количества микроэлементов. [c.95]

Из теории микроэлементов вытекает, что при отсутствии на поверхности металла участков с различными потенциалами процесс коррозии не будет иметь места. Опыты с чистыми металлами (например, дестиллированным цинком) показывают, что скорость их коррозии значительно меньше, чем технического металла. Однако имеются весьма гомогенные сплавы (амальгамы), которые разрушаются очень быстро. [c.32]

Из теории микроэлементов вытекает, что при отсутствии на поверхности металла разнородных участков процесс коррозии не будет иметь места. Опыты с чистыми металлами (дистиллированным цинком) показывают, что их скорость коррозии значительно меньше, чем технического металла. Однако имеются гомогенные сплавы (амальгамы), которые в то же время разрушаются очень быстро. Гипотеза невозможности растворения гомогенных металлов оказывается в противоречии с опытом и термодинамикой. Для объяснения электрохимического механизма растворения амальгам А. Н. Фрумкиным была выдвинута теория гомогенно-электрохимического растворения металлов, не исключающая, а дополняющая теорию микроэлементов — теорию гетерогенно-электрохимического процесса растворения металлов. [c.40]

Приведенные соображения позволяют считать теорию микроэлементов еще менее способной объяснить механизм межкристаллитной коррозии, чем теория напряжений, поэтому в дальнейшем отдается предпочтение теории обеднения как имеющей больше доказательств. [c.52]

Исследование работы моделей типа гальванических элементов, у которых электроды находились на некотором расстоянии друг от друга и располагались обычно в разных плоскостях, проводилось неоднократно [4, 5, 56, 49]. Несомненно, что исследования, проведенные на подобных моделях, дали для теории микроэлементов чрезвычайно ценные фундаментальные результаты. Вместе с тем ввиду принципиального отличия таких моделей от реальных микроэлементов, распространение закономерностей, установленных на них, на реальные микроэлементы является в некоторой степени условным. Схема коррозии [c.5]

Де ля Рив (1830 г.) в работе о растворении цинка в серной кислоте первый четко создал представления об электрохимическом характере коррозии (теории микроэлементов). [c.13]

Микроэлементов теория 55 Му роками реактив 273 [c.397]

Значительное развитие получили электрохимические методы исследования атмосферной коррозии, позволившие изучить специфические особенности протекания электродных реакций в тонких слоях электролитов и установить основные закономерности работы микроэлементов в условиях атмосферной коррозии [17—21]. Применение этих методов открыло широкие возможности для раскрытия механизма атмосферной коррозии, а также противокоррозионной защиты, и дало, как нам представляется, ряд ценных результатов как для теории, так и для практики. [c.4]

Подводя итоги изложенному выше, следует заметить следующее. Независимо от того, какой точки зрения на механизм коррозии придерживаются, знание основных закономерностей протекания электродных реакций, обусловливающих коррозионный процесс, одинаково важно для сторонников любой теории. Для однородных поверхностей, свободных от окис-ных пленок, можно отвлечься от структурной неоднородности сплавов и не связывать протекание той или иной реакции с определенными участками поверхности металла. При на.личии же структурных неоднородностей основной материальный эффект коррозии определяется работой микроэлементов, и мы обязаны приписывать ту или иную электрохимическую реакцию к определенным структурным составляющим сплава. В этих условиях учет закономерностей действия микроэлементов приобретает первостепенное значение. [c.84]

Проверка теории на реальном микроэлементе [c.95]

Таким образом, определение скорости коррозии двумя независимыми методами подтверждает основное положение теории структурной коррозии, исходящей из того, что коррозионное разрушение сплавов обусловливается работой микроэлементов на поверхности металла. [c.98]

Механизм процесса можно представить следующим образом, Согласно основным положениям теории многоэлектронных систем , разработанной Г. В. Акимовым и др., любую металлоконструкцию можно рассматривать как совокупность множества электрохимических элемен тов субмикроскопического размера. Коррозионный эффект /Сз на участке, занимаемом микроэлементом, может быть охарактеризован [c.533]

Основные положения теории местных элементов были сформулированы в работах Г. В. Акимова, одного из крупнейших представителей этой точки зрения. Рассматривая коррозию цинка в кислотах, он отмечает, что в результате работы этих микроэлементов и происходит растворение цинка (анода) [14, стр. 29]. Там же говорится [c.188]

Первый из них относится к поведению жидких металлов, которые могут служить образцом однородной поверхности, и, с известным приближением, к особо чистым твердым металлам. Было доказано, что поверхность этих металл( в при наличии неоднородностей, если только размеры включений малы, а электропроводность электролита достаточно высока, во всех своих точках имеет практически один и тот же потенциал. Согласно данной теории металл растворяется вследствие функционирования микроэлементов, катоды и аноды которых совмещены, т. е. находятся как бы в одних и тех же точках. [c.14]

Коррозия металлов и сплавов рассматривается, согласно электрохимической теории, как процесс разрушения, вызванный действием огромного количества микроэлементов—гальванических пар. [c.26]

Как известно из элементарной теории коррозии, наилучшей коррозионной стойкостью (при прочих равных условиях)обладают сплавы с однородной структурой. Наличие в структуре двух или нескольких фаз создает многочисленные микроэлементы, которые во много раз ускоряют процесс коррозии. С этой точки зрения аустенитная сталь с чисто аустенитной структурой обладает более высокой коррозионной стойкостью, чем та же сталь со структурой, состоящей из зерен аустенита и зернышек карбидов. [c.150]

Следовательно, представления данной теории, основанные на действии микроэлементов, по-видимому, имеют частное значение, как и сама теория коррозии микроэлементов. [c.42]

В. С. Даниель-Бек, К теории коррозии металлов. Дальнейшее изучение моделей микроэлементов, ЖФХ, 18, (1944). [c.1214]

С ТОЧКИ зрения электрохимической теории коррозии металлов коррозионная стойкость многофазных сплавов, как состоящих из отдельных фаз и представляющих собой систему микроэлементов, обычно недостаточна, хотя известны случаи, когда высокой коррозионной стойкостью обладают и некоторые многофазные сплавы, как кремнистая бронза, силумин и др. [c.113]

Согласно этой теории работа гальванических микроэлементов, а следовательно, и коррозионные процессы в электролитах определяются поляризацией, возникающей при прохождении тока в цепи микроэлемента как у анода, так и у поверхности катода. При этом основное значение имеет катодная поляризация, смещающая потенциал катода в отрицательном направлении, что ведет к значительному уменьшению разности потенциалов микроэлементов. [c.92]

Как и во всех статистических теориях прочности, в эт,ой теории распределение микроэлементов (числом N) принимается равномерным в объеме тела. По сопротивлению сдвигу число А/ рас-. пределяется соответственно закону нормального распределения [c.37]

Теория микроэлементов, оказав в целом положительное влияние на развитие науки о коррозии, не позволяла проводить количественную оценку процессов общей коррозии. Академиком Я.М. Колотыр-киным было показано, что коррозионное поведение твердых металлов в растворах электролитов можно объяснить, не прибегая к представлениям о локальных элементах. Напротив, следует принять, что поверхность металла равнодоступна и для катодной, и для анодной реакций, составляющих коррозионный процесс. Это, в частности, было экспериментально подтверждено следующим опытом. [c.86]

Однако теория микроэлементов не имеет достоверного экспериментального подтверждения, ряд фактов указывает на несостоятельность этой теории. В то же время представления о роли слаборазобщенных и разобщенных карбидных выделений полезны и в объяснении МКК в соответствии с теорией обеднения. [c.55]

Несмотря на то что в гетерогенных системах каждый компонент представляет индивидуальную фазу, их коррозионное поведение не может быть сведено к простому (независимому) сочетанию анодно-катодных свойств этих фаз. Иными словами, анализ коррозионного разрушения гетерр-генных сплавов на основе теории микроэлементов, исходящей из положения о независимости реакций на отдельных фазах, является слишком грубым и не может быть положен в основу систематизации опытных данных. Этот подход оказывается тем более непригодным, когда гетерогенный сплав состоит из компонентов, мало отличающихся по своим собственным потенциалам коррозии, или когда- СР сплава приводит к появлению устойчивого поверхностного пористого слоя, построенного из электроположительного компонента [27, 28, 144, 147, 148]. [c.157]

Теория микроэлементов, качественно хорошо отражавшая большинство наблюдавшихся коррозионных явлений, в количественном отношении не была, однако, до последнего времени подтверждена, так как экспериментирование с электродами микроскопических размеров наталкивалось на значительные трудности. Лишь Голубеву и Акимову [127] удалось на примере коррозии цинка, загрязненного железом, доказать,что коррозия сплавов обусловлена работой микроэлементов, и что ее скорость можно рассчитать из независимых элетрохимических характеристик реальных структурных составляющих. [c.95]

Гипотеза невозможности растворения гомогенных металлов оказывается в противоречии с опытом и термодинамикой. Для объяснения электрохимического механизма растворения амальгам А. Н. Фрумкиным была выдвинута теория гомогенноэлектрохимического растворения металлов, не исключающая, а дополняющая теорию микроэлементов — теорию гетерогенно-электрохимического раство-ренияметаллов. [c.32]

Основателем теории микрогальванических (локальных) элементов принято считать де для Рива (1830 г.), хотя еще в 1813 г. аналогичная теория была сформулировала Ф, И. Гизе. Теория микрогальвапи-ческих элементов получила признание и свое дальнейшее развитие в XX в. благодаря трудам многих ученых и прежде всего Н. А. Изгарышева, Г. В. Акимова и его школы. А. И. Голубевым и Г. В. Акимовым были исследованы реальные микроэлементы. [c.187]

Ток, протекающий в системе металл—электролит — металл, называется локальным, а сама система представляет собой своеобразный короткозамкнутый гальванический элемент. Теория, объясняющая механизм коррозии работой многочисленных макро- и микроэлементов, создана швейцарским ученым Де ла Ривом в 1830 году и впоследствии дополнена Акимовым и Эвансом. Теория локальных элементов убедительна, доступна и удобна тем, что позволяет использовать модели гальванических элементов при изучении качественных закономерностей коррозии. Полученные результаты в виде коррозионных диаграмм потенциал — ток, называемых диаграммами Эванса, или поляризационных коррозионных диаграмм Шульгина потенциал— плотность тока очень наглядны. [c.17]

Согласно этой теории, при контакте коррозионной среды и коррозионностойкой стали, имеющей на границах зерен карбиды, образуется микроэлемент. Этот микроэлемент локализуется около карбида, который, как правило, является катодом, а прилегающие к нему пограничные участки — анодами, подвергающимися сильной коррозии. Развитие МКК по этому механизму связано G образованием сплошных или слаборазобщенных карбидных выделений. По аналогичной схеме объяснено влияние сред разной агрессивности на МКК стали одного состава. [c.55]

Проанализируем сначала простейший случай кислотной коррозии, полагая, что растворяющийся сплав состоит из сильно различающйхся по своим Свойствам фаз, представленных практически чистыми компонентами-А и В. Весь процесс приближенно можно описать на основе теории коррозионных микроэлементов, допу стив, что реакция анодного растворения локализована на фазе А (фаза с отрицательным потенциалом), а катодная реакция — восстановление Н+-ИОНОВ — срсредоточена на фазе В (фаза с положительным потенциалом). В стационарных условиях скорости обеих реакций одинаковы и равны скорости саморастворения металла. В реальных процессах помимо работы фазовых элементов существует еще целый ряд причин, вызывающих коррозионные разрушения, в частности коррозионные элементы типа граница фазы — центр фазы, которые сильно усложняют анализ. По границам фаз всегда происходит накопление дислокаций и примесных атомов, что способствует сосредоточению в этих зонах интенсивного растворения. [c.155]

Таким образом, при получении статистического условия прочности макроскопическую теорию (1 теорию прочности в рассматриваемом случае) применяют сначала к микроэлементам, а затем Б них учитывают неоднородность распределения напряжений, связанную с неоднородностью материала, приводящую к неоднородности разрушения отдельных микроэлементов V в сечении макрообъема. Статистический критерий разрушения макрообъема W (макроразрушения) представляет допуск заданной величины на вероятность разрушения микроэлементов V в сечении объема W, в котором действует максимальное растягивающее напряжение. [c.399]

Ток, протекающий в системе металл — электролит — металл, называется локальным, а сама система представляет собой своеобразный гальванический элемент, включенный накоротко. Теория, объясняющая механизм коррозии работой многочисленных макро- и микроэлементов, как известно, возникла в 30-е годы прошлого столетия и связана с именем де ля Рива. В дальнейшем она успешно развивалась благодаря усилиям многих крупнейших ученых, в том числе Акимова и Эванса. Теория локальных элементов подкупает убедительностью и доступностью понимания. Так, качественные закономерности коррозии удобно изучать на моделях гальванических элементов. Получаемые результаты весьма наглядны в виде коррозионных диаграмм потенциал — ток (диаграммы Эванса), хотя поляризационные коррозионные диаграммы Шултина потенциал — плотность тока более строги. [c.59]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...