Механизм растворения сплавов

Все рассмотренные выше механизмы растворения сплавов объясняют равномерный характер этих процессов в стационарных условиях. В некоторых случаях сплавы даже в стационарном режиме растворяются не равномерно, а избирательно, т.е. с преимущественным переходом в раствор более активного компонента (это имеет место, например, при коррозии латуни в морской воде, когда наблюдается эффект обесцинкования латуни). В таких случаях обычно первоначально в растворе обнаруживается избыток компонента А, затем относительное содержание А и Б в растворе становится таким же, как в сплаве (что соответствует условию Z = 1), и наконец опять А оказывается в [c.110]

Последующее растворение этого монослоя обеспечивает доступ электролита к новым порциям атомов А. При таком механизме растворения сплава становится неизбежным навязывание всему процессу кинетических характеристик, близких растворению электроположительного компонента. Описанный механизм использовался для объяснения закономерностей растворения сплавов системы Сг—Fe в активном состоянии и стационарном режиме в растворе серной кислоты [9]. [c.39]

МЕХАНИЗМ РАСТВОРЕНИЯ СПЛАВОВ [c.64]

Механизм растворения сплавов типа твердых растворов [c.27]

Для выяснения механизма растворения сплава А1—N1, содержащего 44% N1, были использованы методы металлографического, рентгеноструктурного и электрохимического анализов. [c.160]

В основе механизма избирательного переноса при трении лежит избирательное растворение сплавов. При избирательном растворении и деформации трением коэффициент диффузии возрастает на несколько порядков, соответственно возрастает скорость диффузионных потоков (неравновесность), уменьшая энтропию и увеличивая упорядоченность и создавая условия для формирования диссипативной структуры. [c.142]

Помимо серебра, в золотых анодах обычно присутствуют медь, свинец, висмут, теллур, железо, олово, мышьяк, сурьма, платина, палладий. Механизм растворения такого многокомпонентного сплава очень сложен и далеко не изучен. Медь, значительно более электроотрицательная, чем золото, переходит в раствор, и ее накапливание в электролите после известного предела создает опасность совместного разряда меди и золота. Поэтому при большом содержании меди в анодах (свыше 2 %) приходится часто менять электролит. Допустимое содержание меди в электролите составляет 90 г/л. [c.332]

Механизм анодного растворения сплавов 105 [c.105]

Предположим, что имеется сплав, состоящий из разных металлов (более активного компонента А и более благородного компонента Б). Механизм растворения, предложенный В. Мюллером, а также [c.106]

Следует иметь в виду, что последний из рассмотренных механизмов предполагает сохранение гд и при растворении сплава (в расчете на единицу поверхности, занимаемой данным компонентом) такими же, какими они были при растворении соответствующих индивидуальных металлов. [c.106]

Растворение сплавов по механизму замедленной диффузии А в твердой фазе, исследованное в работах В.В. Лосева и других ученых, доказано для латуней, сплавов олово-цинк, индий-цинк и многих других. [c.107]

Растворение сплавов в условиях, когда скорость процесса достаточно велика, так что поверхностный слой измененного состава конечной толщины образоваться не может, происходит по механизму Колотыркина. Согласно этому механизму, один из компонентов сплава растворяется по кинетике, свойственной этому компоненту в индивидуальном состоянии, а переход в раствор второго компонента определяется поведением первого и потому описывается той же кинетикой. Поясним это. [c.107]

Изложенные представления можно иллюстрировать на примере коррозионно-электрохимического поведения сплавов железо-хром. Механизмы растворения составляющих эти сплавы металлов заметно отличаются друг от друга. Растворение железа, как указывалось выше, ускоряется с ростом pH раствора. Скорость того же процесса для хрома от кислотности не зависит. [c.108]

Более интересным и важным с практической точки зрения является случай, когда в процессе СР в раствор могут переходить сразу оба компонента (2д=/=оо) и со временем СР сменяется равномерным растворением (Za—Ц. Для осуществления режима равномерного растворения, потенциал сплава[ должен превысить равновесное значение Ев, что проще всего достигается достаточно интенсивным растворением в гальваностатических условиях или же в результате коррозии, когда окислитель способен окислять сразу оба компонента. Равномерное растворение в активном состоянии, наступающее после селективного, вообще говоря, происходит при наличии обогащенной зоны на поверхности сплава. Однако в особых условиях (при высоких общих скоростях анодного растворения и (или) малых коэффициентах диффузии компонентов) толщи на обогащенной зоны может оказаться весьма малой — порядка одного-двух атомных монослоев. Следовательно, растворение сплава будет происходить по механизму послойного стравливания [9, 44], когда лимитирующей стадией окисления атомов А является скорость их выхода на поверхность по мере растворения покрывающих атомов поло-л ительного компонента В. [c.38]

Что же касается коррозии латуней, протекающих по механизму ионизации обратного осаждения, то этот процесс может быть представлен сочетанием одновременно протекающих реакций равномерного растворения сплава и восстановления ионов ид его поверхности, а именно [c.124]

Более детальный обзор работ по кинетике растворения и механизму формирования поверхностного слоя в процессе растворения сплавов приведен в работах [47—49]. [c.72]

Электрохимический механизм растворения поверхности сплава [7]. [c.21]

Из теории микроэлементов вытекает, что при отсутствии на поверхности металла разнородных участков процесс коррозии не будет иметь места. Опыты с чистыми металлами (дистиллированным цинком) показывают, что их скорость коррозии значительно меньше, чем технического металла. Однако имеются гомогенные сплавы (амальгамы), которые в то же время разрушаются очень быстро. Гипотеза невозможности растворения гомогенных металлов оказывается в противоречии с опытом и термодинамикой. Для объяснения электрохимического механизма растворения амальгам А. Н. Фрумкиным была выдвинута теория гомогенно-электрохимического растворения металлов, не исключающая, а дополняющая теорию микроэлементов — теорию гетерогенно-электрохимического процесса растворения металлов. [c.40]

Образование рыхлого слоя можно объяснить исходя из механизма растворения гетерогенных сплавов, согласно которому различие в электрохимических характеристиках фазовых составляющих приводит к неравномерному растворению различных фаз, и при соответствующих условиях — к избирательному растворению какой-либо фазы. [c.78]

Титановые, никелевые и другие сплавы. ТЦО титановых сплавов [207] основана на эффекте образования полигонизованных структур в результате многократных (до 20) переходов через температуру полиморфного превращения и может рассматриваться как самостоятельный вид обработки, способный существенно менять тонкую структуру и механические свойства. Однако немаловажное значение в вопросе формирования структуры и свойств имеет и механизм растворение — выделение частиц второй фазы, протекающий также с определенным [c.145]

Другая важная для коррозии проблема — механизм растворения сплавов — тоже может быть исследована с помощью вращающегося дискового электрода с кольцом. Этим методом можно определить, в каком соотношении переходят в раствор компоненты сплавов и как эти отдельные процессы зависят от состава сплава и условий коррозии. В этом плане имеются пока лишь носящие полуколи-чественный характер работы Пикеринга и Вагнера [7] и работа Фел- [c.74]

Это подтверждает модель пассивации титана, рассмотренная в гл. 2. В стационарном пассивном состоянии и при пере-пассивации наряду с процессом образования пассивной пленки, компенсирующим ее растворяющуюся часть, параллельно идет процесс электрохимического перехода ионов, мигрирующих через эту пленку в раствор. В области перенассивации с ростом потенциала химическая стойкость оксидной пленки непрерывно увеличивается, одновременно резко возрастает и скорость растворения сплава. Следовательно, оба процесса идут в значительной степени независимо один от другого, и механизм растворения сплавов при перенассивации аналогичен механизму растворения в пассивном состоянии. [c.209]

В двухфазных сплавах, по мнению А. А. Бочвара, диффузионный массоперенос реализуется растворноосадительным механизмом (растворением приграничных объемов зерен одной фазы в приграничных объемах соседних зерен второй фазы, диффузией через объем зерен этой второй фазы и осаждением на других [c.564]

О влиянии состава раствора на растворение сплавов железа с хромом и никелем в активном состоянии данных в литературе почти нет, что затрудняет сопоставление ме-хазшзма их растворения с механизмами растворения индивидуальных металлов. Из зависимости стационарных потенциалов сплавов Ре—С г в сернокислых растворах от [c.12]

Таким образом, основным механизмом растворения графита является, по-видимому, прямая контактная диффузия. В этом случае науглероживание железа может быть результатом диффузии углерода по поверхности поры до тех участков, где контакт с матрицей сохранился, и в дальнейшем путем граничной и объемной диффузии. Большого различия в науглероживании по контуру включения не наблюдается, что может реализоваться в том случае, если поверхностная диффузия значительно преобладает над объе1Мной. Во многих диффузионных парах такое соотношение скоростей диффузии в действительности имеет место, однако, в какой мере это может оказаться справедливым для Fe — Si — С-сплавов, неизвестно. [c.95]

Излагаются термодинамические и кинетические предп<х ылк,и селективного растворения сплавов, а также закономерности протекания парциальных электрохимических реакций. Рассматриваются основные механизмы анодного растворения (равномерное, селективное, псевдоселектив-ное), приводится их соответствующее математическое описание. Обсуждается связь коррозионной стоййости сплавов с фазовой диаграммой состояния. Раскрывается физико-химический механизм предупреждений селективного растворения и коррозии путем легирования, использования ингибиторов и катодной защиты. [c.2]

Электрохимия интерметаллических фаз (ёплавов) является теоретической основой таких технологических процессов, как электрорафинирование металлов, электрохимическая размерная обрг(ботка, получение скелетных катализаторов. Анодные реакции на сплавах представляют собой один из парциальных коррозионных процессов, который определяет характер их коррозионного поражения (селективная коррозия, коррозионное растрескивание,- пробочное или язвенное разрушение и т. д.). Знание механизма и кинетики растворения сплава-анода определяет успех создания некоторых химичес-. ких источников тока. [c.3]

Предполагается, что с появлением новых прецизионных физических методов исследований поверхности металлических сплавов возрастет возможность, а следовательно, и необходимость трактовки механизма растворения сплавав именно с позиций субмикроэлектрохимической неоднородности их поверхности. [c.28]

Конструкционные металлы представляют собой сплавы многих рэзнородных металлов. Поэтому при соприкосновении с раствором электролита на поверхности металла возникает множество Микроскопических гальванических элементов разного типа, при работе которых растворяются некоторые из компонентов сплава ). Это приводит к образованию ям , колодцев и т. п. на поверхности металла, которые выступают как концентраторы напряжений. При наличии внешних растягивающ,их нагрузок в конце концов возникает треш,ина, которая может развиваться в дальнейшем за счет электрохимического механизма растворения анодного металла на дне трещ,ины и локального разрушения ослабленного материала. В дальнейшем ограничимся лишь рассмотрением процесса развития трещ,ины. [c.409]

Еще одним доказательством качественного отличия в механизме изнашивания в активных и инактивных средах является различие в электрокипетических характеристиках дисперсных систем в этих средах. Частицы сплава в глицерине имеют заметный электрокинетический потенциал и электрофоретическую подвижность, которые были количественно оценены в мик-роэлектрофоретической ячейке, находящейся в электрическом поле генератора колебаний прямоугольной формы. Усредненное значение электрокинетического потенциала, определенное для отдельных частиц по скорости смещения в поле микроскопа, составило 10—20 мВ. Это говорит о том, что частицы, имеют развитый двойной электрический слой, обкладки которого формируются из продуктов трибохимических реакций в смазке и ионов, появившихся в ней вследствие избирательного растворения сплава. Предположение о протекании трибохимических реакций в таких активных средах, как глицерин, подтверждается обнаружением в нем наряду с металлическими частицами и частиц изнашивания, окруженных студневидными образованиями органического происхождершя (рис. 2.14). Дисперсные частицы в вазелиновом масле не обнаруживали электрофоретической подвижности. [c.53]

Предполагают следующий механизм переноса меди на контртело. Активные участки поверхности, свободные от окислов и адсорбированных пленок, выходят из зоны непосредственного контактирования и попадают под слой смазки. Образующиеся в таких условиях на поверхности трения локальные микрогальва-нические пары создают ток. При работе этих пар в раствор переходят ионы металла практически от более активного компонента гальванической пары (анодное растворение сплава), что сопровождается образованием рыхлой структуры поверхностных слоев, обогащенных медью. Эти активные области в тончайшем слое поверхности с образовавшейся измененной структурой вновь входят в контакт с контртелом (сталью). Под действием. значительных термотоков при их благоприятной ориентации, а также высоких температур, обусловливающих высокую подвижность ионов меди, возрастает вероятность перехода меди на стальную поверхность реализацией электродиффузионного механизма последний заключается в направленной миграции ионов, образующих остов кристаллической решетки, под действием электрического поля, напряженность которого достигает значительной величины при высокой плотности тока через площадь фактического контакта. [c.94]

Из изложенного следует, что радиохимический метод с использованием у-спектрометрии может дать ценную информацию о кинетике и механизме растворения коррозионно-стойких металлических материалов, в том числе сложнолегированных сплавов. [c.102]

На основании рассмотренного механизма растворения двухфазного сплава можно также определить условия электрохимического выделения Ni2Alз для фазового анализа этого сплава. [c.164]

В целях подтверждения гипотезы дивакансионного механизма обесцинкования сплавов Си—2п были проведены испытания на ползучесть латунных (70,2% Си—30,6% 2п) проволочных образцов при одновременном воздействии коррозионной среды. В результате установлено значительное влияние анодного растворения на скорость ползучести материала. Обнаруженное явление объясняется образованием в поверхностном слое материала дивакансий за счет коррозионного воздействия, которые, диффундируя в центральную часть образцов, облегчают процесс миграции дислокаций и как следствие пластическую деформацию материала. Полученные результаты могут считаться доказательством аналогичного влияния дивакансий на процесс увеличивающейся диффузии атомов 2п в сплавах Си—2п и на их обесцинкование. [c.217]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...