Замораживание реакции

Положив, что в точке, определяемой одним из этих уравнений, происходит замораживание реакции, можно оценить входящие в них величины, рассмотрев течение, близкое к равновесному [c.24]

Замораживание реакции 23—25 Запаздывание тепловое 38 [c.288]

Основное свойство времени - это его трансформация в энергию при взаимодействии с пространством. Возможно обратимое выделение времени при насыщении пространства энергией, что чрезвычайно важно в обоих случаях происходит изменение мерности пространства. Доказательства этого очевидны. Например, внесение тепловой энергии в химический реактор ускоряет время протекания реакции. При замораживании, то есть при отборе тепловой энергии, процессы распада, старения и диссипации замедляются (эффект холодильника). [c.46]

Массовая и объемная теплоемкости сырья и продуктов с и ср также не являются термодинамическими свойствами. Их отличие от свойств усугубляется тем, что обычно к теплоте, расходуемой собственно на изменение внутренней энергии продукта, которое проявляется в виде изменения его температуры, добавляют теплоту фазовых превращений. Некоторые из этих превращений происходят по-разному нагревается или охлаждается продукт (явление теплового гистерезиса). Добавление теплоты фазовых превращений резко изменяет эффективное значение с или ср. Для разных продуктов эти скачки происходят при разных температурах, особенно заметны они при замораживании продуктов, Естественно, что при этом добавляется теплота физико-химических превращений и химических реакций. Тем не менее обычно считают, что теплоемкость обладает свойством аддитивности (многочисленные эксперименты подтверждают это). [c.19]

ВГц — вакантный бромный узел. Совместно с Ag образует беспорядок по Шоттки. Подвижность на четыре порядка ниже, чем у Ag . поэтому возможно замораживание высоких равновесных концентраций при закалке от высокой температуры. Уже при комнатной температуре для достижения равновесия реакций с участием Вг требуется несколько часов. Это обусловлено медленной диффузией Вг . Экспериментальное наблюдение такого релаксационного эффекта, который не может быть понят, исходя из дефектов по Френкелю, является основным аргументом в пользу смешанной природы дефектов в бромистом серебре [3] ). [c.74]

Наиболее эффективен для этого искусственный холод, который широко применяют в химической промышленности при производстве взрывчатых веществ,анилиновых красителей, синтетического каучука и т. д. Искусственный холод применяют для регулирования химических реакций, сопровождающихся выделением теплоты в медицине при производстве некоторых сложных операций, требующих понижения температуры тела больного в материаловедении для проведения научных исследований и определения свойств металлов и других материалов в условиях низких температур в борьбе с грунтовыми водами (плывунами), для замораживания грунтов при проходке шахт, тоннелей. Установки искусственного холода применяют также для кондиционирования воздуха (поддержания постоянной температуры и влажности), имеющего большое значение для библиотек и книгохранилищ, где хранятся ценные рукописи и книги для метро больших кинотеатров и концертных залов палат мер и весов ряда инструментальных цехов, в которых изготовляют точные мерительные инструменты, и т. д. Кондиционирование воздуха применяют в современных самолетах, в лабораториях искусственного климата и т. п. С применением установок искусственного холода удалось получить очень низкие температуры, благодаря чему были обнаружены и изучены такие свойства вещества, как сверхтекучесть, сверхпроводимость и др. [c.260]

Удлинение камеры до 3 ж с тем же углом раскрытия 8.5° позволяет повысить г]1 до 0.83. Следовательно, увеличение длины камеры с X = 1.4ж до X = Зм позволяет увеличить полноту энерговыделения еще приблизительно на 8%. Нри этом темп нарастания энерговыделения по длине камеры заметно замедляется с сечения X = 2.1м. Последнее свидетельствует о замораживании химических реакций при снижении температуры. Увеличение угла раскрытия камеры представляется нецелесообразным, поскольку при этом возрастет роль неравновесности и усилится эффект замораживания химических реакций. [c.344]

Метод матричной изоляции возник как попытка преодолеть указанные выше трудности при исследовании реакционноспособных молекул. Он заключается в замораживании изучаемых молекул в жестом окружении (матрице) химически инертною вещества при низких температурах. Жесткость матрицы препятствует диффузии активных молекул, т.е. затрудняет их взаимодействие с другими подобными частицами. В свою очередь инертность матричного вещества необходима, чтобы предотвратить реакции активных частиц с матрицей. Низкая температура не только обусловливает жесткость окружения, но и снижает скорость возможных внутримолекулярных перегруппировок, для которых необходима определенная энергия активации. В таких условиях молекулы даже с очень небольшим временем жизни могут существовать неопределенно долго и изучаться без затруднений. [c.9]

Структура матричной клетки, обсуждавшаяся выше, является основой для рассмотрения важного вопроса о том, насколько в действительности изолирована та или иная частица в матрице. Агрегация и химические реакции во время отжига и диффузии приводят к заметным изменениям в спектре аналогичное взаимодействие частиц происходит при их контакте во время замораживания матрицы. Это может иметь место при перекрывании матричных клеток, когда одна частица является частью клетки, в которой заморожена другая [c.31]

Использование высокотемпературных нагревателей для испарения твердых образцов приобрело особое значение сейчас, когда методом матричной изоляции изучены различные системы в газовой фазе. Однако другие методы получения нестабильных частиц в газовой фа зе с последующим замораживанием их в матрице (например, реакции в разрядах) едва ли будут интенсивно развиваться, хотя они по-прежнему остаются полезными. [c.164]

Следует также учесть важность обеспечения условий отбора представительных проб для определения молекулярного водорода на пробоотборных линиях перегретого пара. Общим требованием к пробоотборным линиям перегретого пара должно быть возможно более быстрое замораживание перегретого пара— стабилизация его состава. Для этого необходимо возможно близкое расположение к точке отбора холодильников. В противном случае равновесие указанных реакций диссоциации и синтеза будет нарушено и установить достаточно точно долю водорода коррозионного происхождения из опытных данных не представляется возможным. [c.191]

Промежуточная зона предназначена для завершения процесса сгорания топлива. Она является продолжением первичной зоны горения и позволяет увеличить время пребывания газов при высокой температуре. Регламентированный подвод воздуха в зону горения по длине жаровой трубы предотвращает преждевременное охлаждение газа и замораживание химических реакций, что обеспечивает получение максимальной полноты сгорания топлива. [c.394]

Пусть исходная система обладает п степенями свободы, где п достаточно велико. Если система задана в ортогональном базисе, т. е. энергия выражается через сумму энергий каждой отдельной степени свободы, то при замораживании некоторого числа степеней свободы закон сохранения не нарушается и энергия также представляется суммой квадратов оставшихся компонент. В самом деле, замораживание означает введение таких сил реакции, что, начиная с некоторого номера л + 1, правые части уравнений движения тождественно обращаются в 0 [c.49]

В трансзвуковой области имеет место некоторое повышение температуры па линиях тока с малыми радиусами кривизны. Повышение температуры за угловой точкой сопла отмечалось и в работах [81, 144]. Оно связано с характером протекания неравновесных процессов II не имеет места в равновесном и замороженном течениях. Действительно, большой градиент давления в трансзвуковой области вызывает резкое замораживание химических реакций, которые затем начинают интенсивно осуществляться при последующем переходе в область с меньшим градиентом давленпя, что приводит к выделению тепла и повышению температуры. Другая особенность в распределении температуры имеет место вблизи выходного сеченпя сопла, где при малых градиентах давления течение стремится к локальному равновесному состоянию, что приводит к повышению неравновесной температуры па выходе из сопла и изменению концентраций в сторону из равновесных значений. [c.274]

Расчет такого рода таблиц проводится, по-существу, в рамках обратной задачи, поскольку параметры течения рассчитываются либо при заданном давлении, либо при заданной температуре. Если предположить замораживание химических реакций и колебательных степеней свободы молекул, а также отсутствие фазовых переходов, то процесс истечения может быть рассчитан по формулам (2.5). .. (2.12) для идеального газа с постоянным отношением удельных теплоемкостей у=у°, которое определяется следующим образом [c.192]

Данные табл. 4.6 и 4.8 показывают, что замораживание реакции (4.1) при течении N2O4 в нагреваемом канале приводит к более значительному падению давления, т. е. к усилению влияния сил трения, а при тече 1ии N2O4 в охлаждаемом канале — к уменьшению падения давления, т. е. к уменьшению влияния сил трения. [c.158]

В табл. 4.12 приведены результаты численного исследования сверхзвукового течения N2O4 в суживающемся канале. Данные расчетов показывают, что замораживание реакции (4.1) в случае сверхзвукового течения N2O4 в конфузорном канале обусловливает повышение давления, плотности, температуры, замороженной скорости звука, концентрации NO2 и понижение скорости течения, замороженного числа Маха, содержания N2O4, NO, О2. [c.162]

По поводу описываемой схемы можно было бы возразить, что -в приемной камере для ЫНз и аналогично в соответствующем сосуде чистый аммиак, несмотря на то что полупроницаемая перегородка пропускает только его, не сможет находиться сколько-нибудь заметное время. Ведь в камере вновь должно установиться равновесие, т. е. аммиак должен распасться на Н2 и N2 в тех же соотношениях, что и в реакторе. Это возражение, однако, можно отвести, представив себе, что в peaктqpe предусмотрены катализаторы, существенно увеличивающие скорость реакции, и что в приемной камере и в соответствующем. сосуде, напротив, будут существовать условия для замораживания реакции. Другой аргумент против этого возражения сводится к тому, что [c.314]

Осн. фактором, определяющим распределение темп-ры в звезде, является скорость потери энергии (светимость), зависящая от испрозротюсти звёздных недр. Скорость Э. 3. без источников энергии определяется запасами тепловой и гравитац. энергии и скоростью остывания, а включение ядерных реакций эквивалентно увеличению запасов тепловой энергии и уменьшению скорости эволюции. Фак-тич. светимость звезды определяется её структурой и не зависит от скорости протекания ядерных реакций. Рассмотрим, напр., переход от стадии гравитац. сжатия к стадии ГП звезды с Л/-1 Л/ . Если бы звезда излучала только за счёт запаса гравитат энергии, то характерное время её жизни (время Э. з.) составляло бы 2.5 10 лет. По мере излучения энергии и сжатия темп-ра в центре звезды растёт и ядерное тепловыделение увеличивается до тех пор, пока не уравновесит потери на излучение (светимость). Начиная с этого момента гравитац. сжатие прекращается и звезда застывает на ГП, пока не выгорит водород и не образуется гелиевое ядро. Для такой звезды за счёт горения водорода время жизни увеличивается почти на три порядка, достигая 10 лет. Аналогично горение очередного ядерного горючего замораживает звезду в нек-ром др. состоянии. Точку (на ГРД), в к-рой происходит замораживание звезды, определяет зависимость скорости ядерных реакций данного горючего от темп-ры. Чем больше заряд ядра горючего, тем большая темп-ра требуется для обеспечения данной скорости тепловыделения (из-за роста высоты кулоиовского барьера ядра горючего). Однако при росте темп-ры и плотности светимость звезды, являющаяся ф-цией состояния, также возрастает. Поэтому по мере эволюции и образования всё более тяжёлых элементов в центр, ядре светимость растёт почти монотонно. [c.489]

Собственно процесс зарождения трещин еще не изучен в достаточной мере. В не слишком агрессивных средах зарождение трещин может быть связано с видимыми питтингами, основная роль которых— либо химическая (обеспечение путем гидролиза достаточной кислотности, требуемой для развития трещин), либо физическая действие в качестве концентраторов напряжений). Возникшая внутри трещин кислотность исследовалась путем замораживания раствора и последующего анализа и электрохимических определений [114]. Для титановых сплавов в нейтральных водных растворах Na l величина pH в острие трещины может быть равной 1,7, тогда как для алюминиевых сплавов она равна 3,5. Для высокопрочных сталей эта величина оказалась равной 4 в условиях, когда в объеме раствора pH = 2-нИ этот результат подчеркивает первостепенное значение реакции гидролиза. Реакции в закупоренной ячейке повышают кислотность, однако уровень достигаемой кислотности определяется константой гидролиза галогенида соответствующего металла. У некоторых сплавов величина pH, обусловленная гидролизом в острие трещины, находится в щелочной области, например у магниевых сплавов. [c.181]

Шелушение, поверхностное растрескивание. Термин поверхностное растрескивание относится к сетке неглубоких, тонких или волосяных трещин, распространяющихся только по верхнему слою бетона. Эти трещины имеют тенденцию пересекаться под углом 120°. Поверхностное растрескивание обычно появляется из-за излишней отделки бетона и может привести к шелушению поверхности, что, в свою очередь, понижает уровень поверхности плиты примерно на 6-13 мм. Шелушение может возникнуть в результате применения антигололедных реагентов, ошибок при строительстве, циклов замораживания-оттаивания и плохого состояния минерального материала. Другим установленным источником этого повреждения является реакция между щелочами, содержащимися в некоторых сортах цемента, и минералами. Продукты реакции щелочей с минералами приводят к набуханию, которое является причиной скалывания бетона. [c.451]

Высококачественный материал МИХМ-ИМАШ для измерений методом замораживания получается в две стадии как комбинации двух типов полимеров, вошедших в химическое соединение друг с другом ( привитые полимеры). На первой стадии за счет реакции г.оликонденсации с выделением воды получается полупродукт, представляющий собой сложный полиэфир на основе двухатомного спирта (диэтиленгликоль) и сабациновой и малеиновой кислот. Полученные непредельные полиэфиры имеют линейное строение с малым молекулярным весом и поэтому получаются с консистенцией вязкой жидкости. На второй стадии проводится процесс цепной полимеризации мономеров винильного типа (стирол, метилметакрилат) совместно с полиэфирами. Цепи, полученные из винильных мономеров, присоединяются к цепям полиэфиров ( прививка ) и образуют на заключительной стадии пространственную сетчатую структуру. Так формируется сплошной однородный блок нерастворимого продукта. В начале образования сетчатой структуры вся масса теряет свою текучесть (образование студня ). С этого момента в блоке возникают напряжения, связанные с усадкой, а также возможными местными перегревами (реакция идет с выделением тепла, а теплоемкость и теплопроводность массы — невелики). [c.189]

Наименее долговечны затвердевшие вяжущие с добавками осадочного происхождения (трепел, диатомит, опока), которые характеризуются особо высокой водопотребностью и вредным набуханием не вошедшего в реакцию аморфного кремнезема. Сравнительно более высокую стойкость показывают затвердевшие вяжущие на обожженных добавках, например топливных золах, а также на плотных вулканических породах (трасс), однако и их прочность все же постепенно уменьшается при твердении на воздухе или при попеременном замораживании и оттаивании. [c.190]

Более удобны и универсальны при измерении энтальпий реакций между жидкостью и газом такие способы введения в калориметр газообразного реагента, которые дают возможность в широком диапазоне регулировать скорость подачи газа при контроле введенного его количества. Возможны два основных варианта этого метода. Один из них — предварительная конденсация (или замораживание) отмеренного (или взвешенного) количества газа в специальном резервуаре и затем испарение с нужной скоростью вещества из этого резервуара при помощи регулируемого нагрева и введение его через соответствующие коммуникации в калориметрический сосуд. Такой способ был использован, например, в работе Лича и Робертса [93] при измерении энтальпии щелочного гидролиза ЗРзС . [c.192]

Идея, положенная в основу развитого метода совместного профилирования камеры сгорания и сопла, реализуюгцих максимум тяги при фиксированной обгцей длине, не зависит от выбора одномерной модели КС. Такой подход сохранится нри замене модели [1] любой одномерной моделью, учитываюгцей неравновесное протекание химических реакций. И в таких случаях ограничение на Т < Т приведет к появлению концевого участки с Т = Т и как результат - к снижению концентраций Н, О, ОН и N0 и к уменьшению неравновесных потерь из-за замораживания состава газа в соиле. Это верно при недостаточно больших X и когда течение в соиле близко к замороженному. Рост X и уменьшая неравновесные потери, снижает эффективность предложенного метода профилирования. Демонстрация возможностей метода на примере водородовоздушной смеси не ограничивает его применения к иным горючим и окислителям. [c.98]

Основное газообразование происходит при взаимодействии полиэфира и изоцианата с выделением углекислого газа. Реакция пе-нообразования начинается через одну минуту после смешивания и заканчивается через несколько минут, после чего пена твердеет в течение одних суток. Дополнительный нагрев до SO при полимеризации вспененного компаунда полезен и улучшает механические свойства пенопласта. Замораживание приготовленного для заливки пенополиуретана позволяет при необходимости задержать процесс вспенивания и отвердевания. Подбором соответствующего полиэфира и изоцианата и их соотношений можно получить любую степень эластичности материала. [c.101]

Иногда удается получать промежуточные продукты и вводить их в реакцию со стабильным реагентом в присутствии матричного газа с последующим прямым замораживанием этой смеси в матрицу. Примером может служить термическое разложение перекиси ди-тре я-бу-тила с отрывом гарет-бутильным радикалом атома водорода от молекулы исходного соединения и образованием свободных радикалов. [c.71]

Для получения радикалов после замораживания смеси ее облучают рентгеновскими и гамма-лучами, УФ-светом или электронами, Иногда в раствор добавляют перекись ди-ярет-бутила в качестве источника первичных радикалов, которые далее приводят к образованию целевых радикальных продуктов (часто при ускоряющем влиянии нагревания) в результате реакций отрыва атшов от исходных соединений и последующих перегруппировок. [c.88]

Для бинарной смеси метод внезапного замораживания впервые предложен [232]. Основная идея метода состоит в замене истинного неравновесного течения двумя предельными теченнямп — равновесным до некоторого сечения, называемого сечением внезапного замораживания, II замороженным вниз по потоку от этого сечепия. Для случая бинарной смеси, когда в процессе истечения происходит лишь одна реакция рекомбинации, такой подход оправдан тем, что в области высоких температур и давлений течение действительно близко к равновесному, а в области больших градиентов газодинамических параметров, где резко падают давление и температура, скорости рекомбинации становятся очень малы, так как они про-порциопальпы кубу плотности. Поэтому область, где имеет место неравновесное протекание реакций, весьма мала, и истинное течение с небольшой ошибкой может быть заменено равновесно-замороженным. Этот факт проиллюстрирован на рис. 6.10, на котором [c.275]

Особенно важным с точки зрения образования токсичных ком-юнент является замораживание N0 (см. рис. 5.3). Экспериментальные измерения соответствующих концентраций N0 при тече-1ИИ высокотемпературных газов в сопле полностью подтвердили результаты неравновесных расчетов. Следует отметить, что опре-],еление концентрации N0 по результатам равновесных расчетов ает ошибку на 1—2 порядка в сторону занижения % N0. Замораживание концентраций N0 экспериментально обнаружено и в-торшневых двигателях внутреннего сгорания. Таким образом, 1редставленные примеры расчетов показывают важность учета неравновесного протекания химических реакций. Как видно, равно-зесный расчет может привести к необоснованному и опасному прогнозу о содержании токсичных компонентов. [c.224]

Большой практический интерес представляет рассмотрение задачи течения высокотемпературного реагирующего газа в трубе аеременного сечения с подводом различных химических реагентов.. Были проведены расчеты течения продуктов сгорания топлива кислород — керосин при коэффициентах избытка кислорода топлива а=0,76 и 1 без ввода и с вводом воздуха (0,225 кг на 1 кг топлива), а также указанной смеси продуктов сгорания при а=1 с вводом воздуха и воды (2,25 кг на 1 кг топлива) при давлении 0,4 МПа. Проведенные расчеты с учетом кинетики химических реакций позволяют сделать общие выводы о влиянии скорости охлаждения и коэффициента избытка окислителя на температуры замораживания Т° окисей углерода и азота. Установлено, что мольные доли окисей углерода и азота с некоторой температуры превышают равновесные, а затем, через 100.. .600°, становятся постоянными и соответствуют мольным долям равновесного состава при условной температуре замораживания находящейся примерно посередине указанного интервала температур. [c.224]

ВОМ взвешивании. Слой пленки, состоящий из окиси железа, измерялся электрометрически. Поверхность полностью докрывалась двумя слоями полистирола, за исключением кружка площадью 1 см и участка сверху для присоединения контакта. Окислы, находящиеся на незащищенной поверхности, определялись катодным восстановлением при 17 ма/см в 0,1 н. хлористом аммонии. На установке, показанной на фиг. 129, в качестве анода использовался хлорсеребряный электрод. Анодной реакцией был разряд ионов хлора. Образец подвешивался на платиновом крючке таким образом, чтобы незащищенный кружок находился напротив соединительной трубки, идущей к электроду сравнения. Раствор хлористого аммония деаэрировался в боковой части аппарата замораживанием в жидком кислороде с разряжением до 5Х 10" мм рт. ст. затем раствор оттаивался. Этот процесс повторялся дважды, причем сосуд во время оттаивания изолировался от диффузионного масляного насоса. Затем вводился водород до тех пор, пока давление достигало [c.711]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...