Реакция рекомбинации

При большой затрудненности реакции рекомбинации водородных атомов (528) и электрохимической десорбции (529) увеличивается возможность растворения Нзд,. в металле и последующей диффузии водорода в глубь металла (см. рис. 174), что часто приводит к появлению водородной хрупкости металла. [c.259]

Во втором предельном случае (когда газ сильно диссоциирован), характеризуемом малыми скоростями рекомбинаций, вся теплота передается за счет диффузии. Практически это может происходить в потоке, если время химической реакций велико по сравнению с характерным временем движения частиц. Такие потоки называют замороженными. В замороженном течении атомы, образующиеся при диссоциации, диффундируют по направлению к холодной стенке, где затем рекомбинируют. Освобождающаяся при этом энергия зависит от каталитических свойств стенки, проявляющихся в различных значениях скорости каталитической реакции рекомбинации. Можно предполагать, что все действительные процессы теплопередачи находятся между указанными двумя предельными случаями. [c.703]

В ламинарном пограничном слое диссоциированного воздуха также происходит перенос теплоты теплопроводностью, но здесь возможен дополнительный сверх q (по 1.3) перенос теплоты. Рассмотрим некоторые механизмы дополнительного переноса теплоты. Пусть температура стенки меньше температуры восстановления Г,, (11.12), т. е. стенка холодная. Тогда у ее поверхности возможна экзотермическая реакция рекомбинации (соединения) атомов в молекулы, которая приводит к росту температуры газа у стенки. Если происходит непрерывный поток атомов к стенке, а у ее поверхности непрерывно поддерживается экзотермическая реакция рекомбинации, то в результате осуществляется дополнительный перенос теплоты. [c.228]

Рассмотрим процесс переноса атомов из внешнего потока к стенке. У стенки происходит реакция рекомбинации атомов, и их концентрация здесь становится меньше, чем во внешнем потоке. Значит, можно выделить тонкий слой газа ме кду стенкой и внешним потоком с неоднородным полем концентрации атомов. Отметим, что диссоциированный воздух является частным случаем химически реагирующей смеси газов. [c.228]

Градиент концентрации поперек пограничного слоя может возникнуть не только в результате реакции рекомбинации атомов в молекулы у стенки, но и по другим причинам. Рассмотрим некоторые из них. [c.228]

В качестве примера такой реакции можно привести реакции рекомбинации атомов на холодной поверхности обтекаемого твердого тела. В ходе такой реакции ни форма обтекаемого типа, ни его каталитические свойства не изменяются. [c.80]

При замедленном течении реакции рекомбинации концентрация Н-атомов на металле становится более высокой-. Это и служит причиной перенапряжения [c.75]

Как показывают расчеты времен химических превращений при протекании реакции рекомбинации в низкотемпературной области (Г=300—400 °К), в связи с большим влиянием концентрации на скорость реакции содержание N0 в стехиометрической неравновесной [c.187]

В связи с протеканием реакции рекомбинации состав химически неравновесной смеси по паровому тракту изменяется со снижением концентрации N0 и О2. Изменение концентрации N0 при перемещении смеси за промежуток времени Тг от нулевого сечения до i-того определяется из формул [c.192]

Отсутствие влияния содержания в смеси N0 и О2 на интенсивность теплообмена при конденсации объясняется двумя факторами снижением концентрации этих компонентов у поверхности раздела фаз в связи с протеканием реакции рекомбинации, так как химические реакции сглаживают профили концентраций, а также выделяющейся теплотой реакции. [c.194]

На основе уже рассмотренных принципов можно предсказать, что увеличение рабочего давления будет уменьшать радар-лиз из-за более низких коэффициентов сепарации водорода и кислорода и до некоторой степени более высоких скоростей реакций рекомбинации при более высоких температурах. Также можно предсказать, что отрицательная а (добавка водорода) будет снижать разложение, а положительная а (добавка кислорода) будет увеличивать разложение. [c.93]

Результаты этих опытов указывают на аналогию между действием H2S и SO2 при катодной поляризации в растворах электролитов [180, 381], при коррозии в растворах кислот [96, 102, 1941, при высокотемпературной диффузии водорода из пламени [185] и при газовом разряде [7,85]. По-видимому, стимулирующее наводороживание действие HaS и SO2 в этих довольно различных условиях имеет общий механизм, связанный с торможением реакции рекомбинации атомов водорода на поверхности железа в присутствии серы. [c.142]

Первоначально считалось, что стимулирующие наводороживание элементы образуют соединения (ионы), которые являются каталитическими ядами, тормозящими реакцию рекомбинации Н+Н- Нг. (Эти же вещества являются каталитическими ядами, препятствующими протеканию каталитических процессов гидрогенизации [36], что дает основание рассматривать Н + Н- Нг как самую элементарную реакцию гидрогенизации). Эти каталитические яды создают устойчивые связи Ме—Н гидридного типа [78], которые уменьшают каталитическую активность поверхности стали и, отсюда, затрудняют молизацию. [c.41]

Сопоставление величин энергии активации реакции рекомбинации водорода на железе в среде, не содержащей стимулятора (6300 420 Дж/моль) и в присутствии НгЗ (20 000 420 Дж/моль) показывает увеличение прочности Ре—Н-связи и затруднение рекомбинации [152]. [c.41]

В ламинарном пограничном слое диссоциированного воздуха также происходит перенос теплоты теплопроводностью, но здесь возможен дополнительный сверх д (по 1-3) перенос теплоты. Рассмотрим некоторые механизмы дополнительного переноса теплоты. Пусть температура стенки Гц, меньше температуры восстановления (Х1-12), т. е. стенка холодная, тогда у поверхности возможна экзотермическая реакция рекомбинации атомов в молекулы, которая приводит к росту температуры газа у стенки. [c.265]

Если будет происходить непрерывный приток атомов к стенке, а у ее поверхности непрерывно поддерживаться экзотермическая реакция рекомбинации, то в результате будет осуществляться дополнительный перенос теплоты. Перечисленные процессы составляют один [c.265]

Рассмотрим процесс переноса атомов из внешнего потока к стенке. У стенки происходит реакция рекомбинации атомов, и их концентра- ция здесь становится меньше, чем во внешнем потоке. Значит можно выделить тонкий слой газа между стенкой и внешним потоком с неоднородным полем концентрации атомов. Отметим, что диссоциированный воздух является частным случаем химически реагирующей смеси газов. Рассмотрим далее некоторые процессы в произвольных смесях газов, которые возможны и в воздухе. Известно, что в объеме, занятом [c.265]

В этом случае атомы, диффундирующие от внешнего потока через пограничный слой, будут достигать стенки, и если материал стенки не является катализатором для реакции рекомбинации, как например, некоторые стеклопластики, то концентрация атомов здесь будет стремиться к концентрации во внешнем потоке. Если материал стенки является катализатором, как например, металлы, то концентрация атомов будет уменьшаться до равновесного значения, определяемого температурой стенки. Для этих условий получена формула [c.279]

Увеличение ШадсЗг должно нарушить равновесие б и вызвать химическую реакцию рекомбинации водородных атомов 2Надс = На- При этом скорость частной реакции рекомбинации, выраженная через плотность тока, будет [c.256]

Некоторые исследователи (И. Тафель, Н. И. Кобозев и др.) придерживаются в вопросе водородного перенапряжения иных взглядов. Они считают, что замедленной стадией является не разряд ионов водорода, а процесс молизации.т. е. пятая стадия процесса. Эта теория водородного перенапряжения, получившая название рекомбинационной, достаточно обоснована для некоторых металлов, в отношении которых наблюдается параллелизм между величиной перенапряжения на них вод,орода и каталитической их активностью по отношению реакции рекомбинации водородных атомов. [c.41]

Перетяжка на расщепленной дислокации, необходимая для начала поперечного скольжения в другой плоскости, создается благодаря приложенному сдвиговому напряжению и тепловым колебаниям решетки, так как реакция рекомбинации энергетически невыгодна. Для процесса сжатия дислокации и движения в плоскости поперечного скольжения необходима энергия активации, величина которой зависит от размера стяжки и ширины расщепленной дислокации. Для алюминия расчетным путем получено значение энергии активации, близкое к 1,0 эВ. Однако для меди, обладающей большей шириной расщепленной дислокации, необходима значительно более высокая энергия. Поэтому для поперечного скольжения в меди требуются более высокие значения напряжений и температуры. Поскольку ширина дефекта упаковки зависит от энергии дефекта упаковки д.у, то напряжение Till также зависит от энергии дефекта упаковки. [c.196]

Как указывалось, выше, механизм тепло- и массопе-реноса в химически неравновесном потоке четырехокиси азота и., относительно холодной стенки имеет ряд особенностей [3.31, 3.32], которые связаны с соотношением характерных времен временем химической релаксации Тх и временем диффузии реагируюш,их компонентов через ламинарный пограничный слой Тд. Вторая неравновесная стадия реакции рекомбинации в условиях низких температур ламинарного слоя протекает весьма медленно (при 400°К и увеличении давления от 10 до 60 бар Тх2 снижается от 34-102 до 75 сек). В [3.32] с использованием данных [3.47] показано, что в рассматриваемом диапазоне параметров выполняется условие Тхг Тд, что [c.83]

В данном выражении представляется необоснованным введение симплекса ( x/ j,")s, что оправдано лишь при конденсации движущегося пара высокого давления, [7.28]. Более предпочтительно вместо двух параметров Кк и С4<х, использование одного кинетического параметра — числа Дамкеллера Оах=/СхС4 , которое характеризует соотношение скоростей двух процессов — реакции рекомбинации и диффузионного переноса. [c.189]

Расчетное значение коэффициента темлообмена а определяется по перепаду температур Ts — Тс, а величина теплоты парообразования учитывает теплоту реакции рекомбинации [c.193]

Расчет тепло- и массообмена при конденсации химически реагирующего газа в трубе В конденсатор АЭС с диссоциирующим теплоносителем в общем случае может поступать газ, содержащий неконденсируемые (при обычных условиях) компоненты N0 и О2, между которыми протекает реакция рекомбинации 2N0-f-02ч 2N02. Расчет процесса конденсации теплоносителя в трубе с учетом кинетики указанной химической реакции производится по одномерной модели, вывод и обоснование которой изложены в [4.1]. [c.157]

На рис. 4.11,6 изображено изменение теплового потока и его составляющих по длине трубы. На начальном участке в основном снимается тепло, отводимое из газовой фазы и выделяемое вследствие реакций рекомбинации 2 Н02- Н204 и 2Н0+02г- -2Н02. [c.164]

Но не все поверхности и не при всех условиях обтекания являются каталитическими по отношению к реакциям рекомбинации атомов. Наиболее важной с точки зрения переноса тепла и нагрева поверхности компонентой воздуха является кислород, поскольку его рекомбинация протекает в основном в низкотемпературной зоне около поверхности, тогда как атомы азота рекомбинируют вдали от стенки при больших температурах. Ясно, что некаталитичность в наибольшей мере проявляется в замороженном пограничном слое, когда у поверхности оказывается достаточное количество нерекомбинированных атомов. Если при этом концентрация атомов на стенке велика, то диффузия атомов из потока к стенке будет ослаблена и перенос химической энергии будет мал по сравнению с молекулярной теплопроводностью. [c.46]

В Институте ядерной энергетики АН БССР ведутся большие работы по применению диссоциирующих газов для отвода тепла из активной зоны реакторов. Диссоциирующие газы (химически реагирующие газовые смеси) характеризуются тем, что при нагреве в них происходят химические реакции с поглощением тепла и увеличением числа молей и газовой постоянной . При охлаждении этих газов протекают реакции рекомбинации с выделением тепла, уменьшением числа молей и газовой постоянной . Как показывают выполненные исследования [53], применение диссоциирующих газов на атомных электростанциях позволяет повысить их тепловую экономичность, а также другие техникоэкономические характеристики, в частности весо-габаритные показатели. [c.18]

С повыиюпием скорости полёта темгг-ра газа за удар-н<н ВОЛНО и в пограничном слое возрастает, в результате чего происходит диссоциал,ия н ионизация молекул набегающего гаяа. Образующиеся ири этом ато.мы, ионы и злектроны диффундируют и более холодную область — к иовер. ности тела. Ta.vi происходит обратная хим. реакция — рекомбинация, идущая с выделением тепла. Это даёт дополнит, вклад в конвективный А, н. В случае диссоциации и ионизации удобно перейти от темп-р к энтальпиям [c.166]

Вблизи фронта кристаллизации ддя каждого из двух типов СТД под-ерживается равновесие с расплавом, следствием чего, в частности, яв-яется равновесие относительно реакции рекомбинации-генерации пар ефектов. В условиях достаточно быстрого протекания этой реакции, ри понижении температуры Т (т. е. при удалении от фронта кристал-изации) будет поддерживаться динамическое равновесие между реком-инацией и генерацией, описываемое законом действующих масс для онцентраций реагентов z) (вакансий) и СДг) (межузельные атомы) [c.49]

Проникновение водорода можно существенно снизить, если из зоны наводороживания удалить (при их наличии) вещества, способствующие проникновению водорода сероводород, фосфороводо-род, соединения мышьяка, селена, сурьмы, теллура. Действие сероводорода состоит в том, что он тормозит реакции рекомбинации атомарного водорода. На основании изложенного выше предложены новые подходы в создании рецептов износостойких и эффективных фрикционных пластмасс [17]. [c.153]

Реакция обрыва цепи. Как было пэказано выше, при термоокислении в полимере количество пероксидных радикалов значительно больше, чем алкильных, поэтому существенное влияние на скорость окисления оказывает рекомбинация пероксидных радикалов по реакции (5), которая приводит к обрыву цепи. Гибель свободных радикалов в полимерах, облученных при температуре 77 К, особенно заметна в интервале размораживания подвижности макрорадикалов. Уменьшение концентрации радикалов ниже температуры стеклования полимера обычно имеет ступенчатый характер, т, е. при любой заданной температуре вплоть до температуры стеклования гибнет только часть радикалов. Выше температуры стеклования гибель свободных радикалов хорошо описывается уравнением второго порядка. Перемещение свободной валентности в полимере, приводящее к гибели свободных радикалов, может происходить в результате сегментальной подвижности цепи полимера, диффузии низкомолекулярных свободных радикалов, продуктов деструкции макромолекул или отрыва подвижного атома водорода у соседнего мономерного звена (эстафетное перемещение валентности R -f-RiH -i- RH + Ri), Эффективная энергия активации реакции рекомбинации пероксидных радикалов в полимере составляет 40. .. 130 кДж/моль (табл. 33.7), что заметно отличается от значений k , характерных для жидкой фазы (10. .. 30 кДж/моль) (3, 4]. [c.258]

Энергия активации соответствует одному из следующих конкрет- ных физико-хйш процессов, происходящих в вершине трещины диффузии водорода в металле диффузии ионов в растворе электролита, химическим гетерогенным реакциям (рекомбинация водорода, разряд ионов водорода и металлов, ионизация металлов и Т.Д.) диффузии кислорода в оксидной пленке химической реакции окисления металла и т.д. химическому. разложению металла. [c.69]

Показателем эффективности промотирующего действия различных примесей и легирующих элементов, присутствующих в сталях, склонных к отпускной хрупкости, может служить так называемый ток обмена / о, которому при заданном перенапряжении прямо пропорциональна скорость выделения водорода на катодных участках. Для Рв, N1, Мо значение 1 10" , для Сг, Мп. Си 10" , для Р1, Ве, Ра 10", а для Р, Зп, Аз, ЗЬ, 31, М, С >-10" А-см [214]. Уменьшение / о для металлоидов в 10 10 раз отражает тот факт, что за счет резкого торможения реакции рекомбинации Нддс + Наде = На и удаления Н с катода выделе-нйе атомарного водорода здесь замедляется. [c.179]

Электрохимические закономерности выделения водорода из водного раствора НО на большеугловых границах зерен а-железа с адсорбированным здесь фосфором исследовали на "макромоделях" такой границы аморфном сплаве Рвв,Р, и интерметаллоиде РвдР [217]. Было показано, что реакция рекомбинации водорода, действительно, замедляется в этих сплавах, по qpaвнeнию с твердыми растворами Ре — р, где для объема зерна характерна концентрация фосфора " 0,01%(ат). [c.179]

НОЙ молекулы по одноквантовому механизму. Обратная фотохимическая реакция (рекомбинация) положительного ион-радикала и сольватированного электрона под действием видимого света также происходила через синглетное возбужденное состояние аминокислоты по одноквантовому механизму. [c.64]

Если поверхность пластины каталитическая, то на ней может происходить экзотермическая реакция рекомбинации атомов в молекулы, что приводит к дополнительному переносу теплоты. Этот дополнительный перенос учитывается членом (/ — /г ))в (XI-161). Поясним это. На, основании (XI-138) и (XI-145) разность энтальпий (/ — hw) можно представитьв форме [c.275]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...