Матричные вещества

Основным способом стабилизации реакционноспособных частиц является метод матричной изоляции, который заключается в замораживании исследуемых молекул при низких температурах в условиях разбавления большим избытком инертного (матричного) вещества., [c.5]

Метод матричной изоляции возник как попытка преодолеть указанные выше трудности при исследовании реакционноспособных молекул. Он заключается в замораживании изучаемых молекул в жестом окружении (матрице) химически инертною вещества при низких температурах. Жесткость матрицы препятствует диффузии активных молекул, т.е. затрудняет их взаимодействие с другими подобными частицами. В свою очередь инертность матричного вещества необходима, чтобы предотвратить реакции активных частиц с матрицей. Низкая температура не только обусловливает жесткость окружения, но и снижает скорость возможных внутримолекулярных перегруппировок, для которых необходима определенная энергия активации. В таких условиях молекулы даже с очень небольшим временем жизни могут существовать неопределенно долго и изучаться без затруднений. [c.9]

На практике очень мало веществ, помимо инертных газов и молекулярного азота, достаточно инертны химически, чтобы их можно было использовать для матричной изоляции активных частиц. При получении жесткой матрицы необходима температура, не превышающая одной трети температуры плавления матричного вещества, например 9 К для неона, 29 К для аргона, 40 К для криптона, 55 К для ксенона и 26 К для азота. Так как наиболее низкая температура, достижимая при использовании жидкого азота в качестве хладагента, составляет 63 К (тройная точка азота), для большинства матричных веществ необходимо применение жидкого водорода или жидкого гелия. Последние могут быть использованы соответственно в интервалах 12-33 и 2 - 5 К под определенным давлением, регулированием которого поддерживают нужную температуру хладагента. Необходимость использования столь низких температур ограничивает развитие метода матричной изоляции. [c.10]

Расположение материала в данной книге отражает сказанное выше. Свойства матричных веществ изложены в гл. 2. Низкотемпературная и высоковакуумная техника, а также конструирование нагревателей для термической диссоциации веществ - в гл. 3. Способы получения матрично-изолированных активных частиц рассмотрены в гл. 4. Спектроскопические методы изучения молекул в матрицах, а также влияние матрицы на получаемые спектральные характеристики обсуждены соответственно в гл. 5 и 6. В двух последующих главах приведены примеры изученных систем для иллюстрации широкой применимости рассматриваемого метода, а в последней, гл. 9 предпринята попытка кратко суммировать современные достижения исследований по матричной изоляции и наметить перспективы их развития. [c.13]

Среди обычных матричных веществ только кислород имеет не-сп енные электроны. Поэтому он дает сигналы в М1Р-спектре и не подходит для исследования матрично-изолированных молекул методом ЭПР. [c.36]

Реакция матричного вещества с активными частицами. О н-но для образования матрицы используют химически инертные вещества, чтобы сохранить изолированные активные частицы. Однако вполне возможно использовать химическое взаимодействие последних с матричным веществом для получения других частиц, также представляющих интерес для исследования и не подвергающихся дальнейшим реакциям с матрицей. [c.84]

Поскольку сила взаимодействия между диполем и поляризуемым атомом зависит от расстояния между ними, а также от величины диполя и поляризуемости атома (а), нельзя ожидать сколько-нибудь простой корреляции между сдвигом частот и величиной а. Однако в ряду инертных газов (неон, аргон, криптон, ксенон) этот сдвиг изменяется весьма равномерно (см. табл. 8.1). Молекулярные матричные вещества, такие, как азот и метан, вызывают более сильный сдвиг, чем инертные газы с одинаковой поляризуемостью (аргон и криптон соответственно). [c.142]

Галогениды в матрицах металлов 141—143 неметаллов 143, 144 Гексафторид серы, матричное вещество 16 [c.168]

Двуокись углерода, матричное вещество 16 [c.168]

Матричные вещества 15—37 Матричный сдвиг спектральных полос 107 [c.169]

ЭПР 111 Метан, матричное вещество 16 Метильный радикал 135—137 [c.169]

Хлор, матричное вещество 16 Холодильная мощность, необходимая дпя конденсации матрицы 29 Хранение хладагентов 38-41 [c.170]

Из всего многообразия применяемых в данное время композиционных материалов системы металл—металл или металл—неорганическое вещество в зависимости от формы поверхности раздела могут быть выделены две основные группы I — материалы матричного типа, состоящие из различным образом расположенных упрочняющих частиц или армирующих элементов, соединенных связующим веществом, и II — материалы слоистого типа, к которым следует отнести биметаллы, а также различного рода многослойные металлические материалы (рис. 114). Предлагаемая схема охватывает лишь некоторые основные типы композиционных материалов. Необходимо отметить, что для создания рациональных композиций материалов как первой, так и второй групп очень важно изучить процессы взаимодействия компонентов. Эта взаимодействие может быть как физико-меха-ническим (возникающим в процессе совместного деформирования), так и химическим (образующимся в результате протекания диффузионных процессов). Следует различать первичное взаимодействие между компонентами, развивающееся на поверхностях раздела при изготовлении материала, и вторичное взаимодействие составляющих, возникающее в условиях службы материала при различных режимах теплового и механического нагружения. [c.199]

Наиб, важными примерами ГЛ являются Г, GL (п, R) всех невырожденных (обратимых) га х матриц с веществ, элементами и Г. GL ( , С) всех невырожденных пх матриц с комплексными элементами. Координатами в этих Г. могут служить сами матричные элементы. Поэтому GL(n, К) —это веществ. ГЛ размерности п , а GL n, С)—комплексная ГЛ размерности п (к-рую можно рассматривать как веществ. ГЛ размерности 2п ). Алгеброй Ли группы GL (п, R) [соответственно GL (п. С)] является пространство всех пхп матриц с веществ, (соответственно комплексными) элементами. Она обозначается через (п, R) [соответственно 1 (и, С)1. [c.543]

Др. трактовка М. д. основана на использовании дискретной модели, описывающей электроны, перемещающиеся с узла на узел i кристалла (с матричным элементом перехода i) при отталкивании двух электронов на одном узле (модель Хаббарда). Мерой кинетич. энергии электронов при этом также является ширина электронной зоны W = 2zt, где г — число ближайших электронов—соседей. Если в системе имеется один электрон на узел (центр) (концентрация электронов п и W > U, то вещество [c.214]

Наиболее вероятное промышленное использование нитевидных кристаллов, свободных от дислокаций, — создание композитных материалов, в которых нитевидные кристаллы связаны с менее прочным матричным веществом. Нитевидные монокристаллы располагаются вдоль силовых линий и воспринимают на себя нагрузку. Сцепление по большой площади боковых поверхностей длинных нитевидных кристаллов с матричным веществом обеспечивает работу композитного материала как единого целого. Прочность композитного материала может приближаться к прочности нитевидных кристаллов. Работы в направленш создания таких композитных материалов ведутся. [c.102]

СО2, 8Рв и СС14. Эти большие молекулы относительно реакционноспособны и сильнее поглощают в различных областях спектра, однако их иногда применяют, когда необходимы более высокие температуры по сравнению со случаем использования инертных матричных веществ. [c.16]

Наиболее часто используемые матричные вещества - инертные газы (неон, аргон, криптон и ксенон) - кристаллизуются в гранецен-трированной кубической решетке (кубическая плотноупакованная [c.19]

Из проведенного анализа следует, что молекулы, большие, чем двухатомные, имеют по крайней мере 20 соседних матричных атомов, образующих клетку. Еще более крупные молекулы обладают намного ббльшим числом соседей. В этом случае влияние небольших примесей в матричном материале может быть весьма существенным, так как вероятность расположения примесной молекулы на стенке клетки возрастает с увеличением числа атомов, ограничивающих клетку. Мы еще вернемся к этому вопросу, но прежде должны обсудить некоторые другие важные свойства матричных веществ, связанные с жесткостью матрицы и подвижностью частиц в ней. [c.23]

Молекулярные матричные материалы. Эти соединения обладают собственными спектральными полосами, которые могут затруднять матричные исследования. В отличие от инертных газов они имеют не только колебания решетки, но и молекулярные колебания, а соответствующие электронные переходы находятся, как правило, в области более низких энергий. Коротковолновые границы пропускания молекулярных матричных веществ, приведенные в табл. 2.8, показывают, что только метан может использоваться для мат1 1чной [c.35]

Микрокриогенные системы и матричная изоляция. Микрокриогенные установки цилиндрической формы, изготовляемые в настоящее время, легко могут быть установлены в криостате вместо объема с хладагентом. Вес системы, в которой используется гелий, довольно велик, и поэтому ее помещают в прочный металлический кожух, который служит вакуумным кожухом криостата. Типичный криостат данного типа показан на рис. 3.6. В вакуумном кожухе имег ются оптические окошки и вводы для матричного вещества при необходимости могут быть установлены нагревательные устройства и окошки для фотолиза. Если микрокриогенная установка смонтирована во внешнем кожухе, имеющем резиновые уплотнения круглого сечения, ее можно легко поворачивать, совмещая внутреннее охлаждаемое окошко с оптической осью спектрометра или с трубкой для подвода газа либо с окошком для фотолиза. Наиболее холодные внутренние части криостата защищают от теплового излучения экраном, который охлаждается за счет контакта с промежуточной ступенью двухступенчатой микрокриогенной системы. [c.49]

Известно, что тяжелые инертные газы, криптон и ксенон, реагируют в особых условиях с фтором, образуя дифториды, однако во всех остальных случаях эти газы химически неактивны. Матричные вещества с двухатомными молекулами, такие, как азот, кислород и окись углерода, более реакционноспособны, и известны их многочисленные реакции с активными частицами . Более того, можно полагать, что некоторые неотнесенные спектральные полосы, наблюдавшиеся в ранних работах, принадлежат продуктам взаимодействия частиц с примесями N2, О2 и СО в инертных газах. Вполне возможно, что полосы таких продуктов были ошибочно отнесены к другим молекулам. Чтобы [c.84]

Примером использования кислорода в качестве матричного вещества может служить исследование реакций молекулы N0 с такой матрицей [Smith G.R,, Guillory W.A., J. Mol. Spe tros ., 68, 223 (1977)]. — Прим. ред. [c.84]

Такие исследования можно проводить в условиях, к которым не предъявляются столь жесткие требования абсолютной инертности (как в случае неорганических матричных веществ), а именно в стеклообразных органических матрицах при температуре жидкого азота, Несложный процесс замораживания растворов исходного вещества в стеклообразные матрицы позволяет легко варьировать их концентрацию и точно ее определять, В качестве растворителей используют разветвленные алкады (нащдамер, 2-метилпентан), которые достаточно инертны и при быстром охлаждении до 77 К обычно переходят в стеклообразное состояние, а не кристаллизуются. В некоторых случаях для повышения растворимости исходного вещества применяют [c.87]

Первое условие практически ограничивает круг изучаемых объектов молекулами, спектральные полосы которых находятся в интервале между 190 и 850 нм большинство нестабильных частиц действительно имеет такие полосы, а некоторые стабильные молекулы не поглощают в этой области. Последнее обстоятельство благоприятствует выполнению второго из приведенных условий. Что касается окошек из кварца, N301 или КВг, то эти материалы, как и основные матричные вещества, прозрачны в рассматриваемой спектральной области (см. гл. 2). [c.93]

Изучение изменений интенсивности полое. Чтобы подтвердить принадлежность обнаруженных полос однсй частице, следует проверить идентичность изменения их интенсивности при вариации условий эксперимента. Варьируемые параметры, которые могут различаться для разных методов получения частиц, включают изменение продолжительности фотолиза и длины волны используемого излучения, повышение температуры матрицы (что приводит к исчезновению нестабильных частиц и образованию новых продуктов в ходе реакций, контролируемых диффузией), изменение концентрации реагентов и матричного разбавления, а также замену матричного вещества. Обычно приходится проводить несколько отдельных экспериментов, чтобы обеспечить необходимый диапазон изменений условий. [c.98]

Шаровые твэлы первой загрузки реактора AVR имели наружный диаметр 60 мм. Они представляли собой пустотелые графитовые сферы с резьбовой пробкой, внутренняя полость сфер диаметром 40 мм была заполнена смесью микротвэлов и матричного графита со связующим веществом. Первая загрузка шаровых твэлов в количестве 100 тыс. штук была разработана и изготовлена в Ок-Ридже (США). Полые сферы изготавливались из графитовых блоков повышенной плотности, из тех же заготовок вытачивались уплотняющие пробки. Микротвэлы размещались на внутренней поверхности полой сферы, после чего она заполнялась смесью графитовой пыли с каменноугольной смолой. После заворачивания пробки и ее уплотнения проводился низкотемпературный отжиг (до 1500° С, при таких температурах графитизация матрицы сердечника не происходит). Поскольку сложность и, следовательно, стоимость изготовления подобных сборных твэлов очень высока, вторая загрузка реактора была выполнена из прессованных твэлов того же наружного диаметра 60 мм. [c.26]

У прессованных твэлов центральная часть представляет собой сферу диаметром 50 мм, состоящую из равномерной смеси микротвэлов, матричного размельченного графита и связующих веществ, спрессованных под сравнительно небольшим давлением (4 МПа). После прессования графитовой оболочки с топливным сердечником при большом давлении ( 300 МПа) проводится длительный низкотемпературный отжиг при 800° С для коксования каменноугольной смолы и кратковременный высокотемпературный нагрев до 1800° С для обезгаживания твэлов. [c.26]

Эти ф-лы справедливы также и для колебат. и вращат. переходов (в этом случае следует переопределить матричные элементы дипольного момента). Для разрешённых электронных переходов обычно коэф. поглощения на неск. порядков больше, чем для колебат. и вращат. переходов. Иногда коэф. поглощения достигает величины 10 —10 м атм , т. е. электронные полосы наблюдаются при очень низких давлениях (. 10 — 10 мм рт. ст.) и малых толщинах (. 10—100 см) слоя вещества. [c.201]

Для целей МСА могут служить и др. методы исследований для оптически активных молекул — дисперсна вращения плоскости поляризации, поляриметрия И электронный и колебательный круговой дихроизм (в УФ-, видимой и ИК-областях, в спектрах КР). С появлением лазеров стали интевсивно развиваться ме годы С. а., основанные иа нелинейных эффектах, возникающих при взаимодействии вещества с лазерным излучением большой мощности к ним относятся когерентное рассеяние света, вынужденное комбинац, рассеяние света (в т. ч. гиперкомбинац. рассеяние света, инверсное, усиленное поверхностью и др. виды комбинац. рассеяния света см. также Нелинейная спектроскопия). Чувствительность МСА возросла как благодаря применению лазеров, так и за счёт использования новых методов регистрации спектров (многоканальные методы, в первую очередь фурье-спектро-скопия, фотоакустич. спектроскопия) и применения низких температур (матричная изоляция, сверхзвуковые молекулярные пучки и др.). В нек-рых случаях МСА позволяет -определять вещества в кол-вах до г. [c.619]

При низких темп-рах время жизни неустойчивых молекул возрастает, что позволяет изучать их обычными спектральными методами. Одновременно за счёт сужения линий, сопровождающегося ростом их пиковой интенсивности, а также лучшего разрешения тонкой структуры существенно возрастают чувствительность и информативность спектров. В т. н. методе матричной ИЗОЛЯЦИЙ исследуют спектры разбавленных твёрдых растворов, когда исследуемое вещество заключено в твёрдой матрице инертного газа (N6, Аг, Кг, Хе), азота и др, газов при темп-рах ок. 10 К хорошо разрешённые узкие спектры вещества получают методом молекулярных пучков, когда находящаяся под большим давле-шюм смесь паров вещества и газа-носителя (обычно N0, Аг) со сверхзвуковой скоростью вытекает через узкое сопло, адиабатически охлаждается до темп-ры ниже 1 К и затем регистрируются спектры. В этом случае могут быть спектроскопически идентифицированы даже такие неустойчивые частицы, как ван-дер-ваальсо-вы молекулы. [c.620]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...