Катодное осаждение серебра

Некоторые сведения о механизме катодного осаждения серебра из цианистых электролитов. Очень малое содержание свободных ионов серебра в цианистом электролите, особенно при значительных концентрациях свободного цианида, не позволяет считать, что разряд иоиов серебра может идти из простых ионов по следующей схеме [c.5]

Катодное осаждение серебра [c.33]

О катодном осаждении серебра из растворов простых солей, например нитрата серебра, см. работы [41, 42]. [c.33]

Наибольшей катодной поляризацией при осаждении серебра обладают цианистые электролиты, которые и до настоящего времени остаются наилучшими по качеству получаемых покрытий в гальва- j [c.4]

При прохождении тока через электролит перенос зарядов осуществляется как ионами меди, так и ионами серебра. Но так как ионы серебра принимают участие в катодном процессе, а ионы меди не разряжаются на катоде и. накапливаются в прикатодном пространстве, то концентрация ионов серебра у катода может стать значительно ниже, а концентрация ионов меди гораздо выше, чем в объеме электролита. Вследствие соответствующего понижения потенциала разряда ионов серебра и повышения потенциала разряда ионов меди в прикатодном слое электролита могут возникнуть такие условия, при которых начнется совместное осаждение этих металлов на катоде. Вероятность совместного осаждения серебра и меди возрастает при повышении плотности тока и недостаточно интенсивном перемешивании электролита. [c.318]

Деполяризующее действие ультразвукового поля на катодную поляризацию при осаждении серебра наблюдал А. Ролл [12]. На рис. 71 представлены полученные им поляризационные кривые при электроосаждении серебра из цианистого раствора. [c.136]

Аналогичные результаты были получены при осаждении меди из цианистых растворов. В случае осаждения никеля из растворов простых солей не наблюдалось сильного увеличения эффективного тока осаждения при электролизе реверсированным током по сравнению с постоянным током, что, вероятно, связано с химической природой катодной поляризации никеля, а не концентрационной, как в случае осаждения серебра и меди из цианистых растворов. [c.172]

Для серебрения применяются исключительно растворы комплексных (цианистых) солей, так как катодная поляризация в электролитах крайне ничтожна, и осадки серебра получаются неудовлетворительными. Кроме того, в кислых электролитах в момент погружения изделий в ванну совершается процесс контактного осаждения серебра. [c.291]

Константа непрочности иона Ag( N)2 мала. Однако соответствующая ей концентрация ионов серебра в растворе настолько значительная, что при малом содержании в электролите свободного цианида возможно контактное осаждение серебра даже на меди и ее сплавах. Свободный цианид повышает электропроводность цианистого раствора, предупреждает пассивирование анодов и способствует получению осадка более тонкой структуры, вследствие повышения катодной поляризации. [c.205]

Осаждение серебра осуществляется исключительно из комплексных электролитов. Наиболее распространены цианистые, осаждение из которых сопровождается значительной катодной поляризацией. Электроосаждение из других неядовитых электролитов интенсифицирует процесс, однако качество покрытий получается ниже, чем из цианистых электролитов. [c.213]

Катодная плотность тока D/ А см Количество осажденного серебра мг Количество осажденного родия мг Выход тока 0 / 7 0 [c.58]

Катодное перенапряжение, необходимое для осаждения серебра, определяется в значительной мере содержанием в электролите свободного цианида. Свободным цианидом называется цианид, содержание которого в электролите превышает величину, необходимую для образования комплекса К[А (СЫ)2]. [c.14]

В большинстве случаев подлежащие серебрению металлы менее благородны, чем серебряное покрытие. В связи с этим возникает опасность осаждения серебра при погружении деталей в электролит за счет контактного обмена. В таком случае катодно осаждаемое серебряное покрытие недостаточно прочно пристает к основному металлу. Следствием этого является образование пузырей и отслаивание. Иногда эти недостатки наступают лишь после продолжительной выдержки. Чтобы предотвратить отслаивание серебра от основного металла, на поверхность последнего наносят промежуточные слои. Они состоят из металлов, величина потенциала которых незначительно отличается от потенциала серебряного покрытия. Применяя подходящие промежуточные слои, можно покрывать серебром места пайки. [c.61]

Для защиты серебра от потускнения предлагают также осаждение бесцветных прозрачных пленок окислов металлов 3-, 4- н 5-й групп периодической системы. Пленки получаются при катодной обработке изделий в растворах хлоридов, сульфатов или нитратов бериллия, титана, тория, циркония и других металлов. Наибольшее распространение получил сульфат бериллия. При электролизе происходит электрофоретическое осаждение на катоде окиси бериллия. Раствор содержит 3.4 г сульфата бериллия и 5 г борной кислоты, pH поддерживается в пределах 5,5—5,9 добавлением аммиака. Вне этих пределов pH работать нельзя, так как пленки не образуются. Катодная плотность тока применяется в пределах [c.29]

В состав электролита, применяемого при электролитическом рафинировании серебра, всегда входит свободная азотная кислота. Присутствие ее увеличивает электропроводность электролита и, соответственно, уменьшает расход электроэнергии. Вместе с тем, чрезмерно высокая концентрация азотной кислоты нежелательна, так как при этом ускоряется процесс химического растворения катодного серебра и получают существенное развитие процессы катодного восстановления анионов N0 . Это ведет к уменьшению катодного выхода по току, повышению расхода азотной кислоты, к ухудшению условий труда в результате загрязнения атмосферы цеха выделяющимися оксидами азота. При повышенной концентрации азотной кислоты значительно увеличивается переход в раствор палладия и платины, а также их осаждение на катоде совместно с серебром. С учетом этого концентрацию азотной кислоты в электролите поддерживают не свыше 10—20 г/л. Иногда в состав электролита для повышения его электропроводности вводят азотнокислый калий (до 15 г/л). [c.317]

При гальваническом осаждении сплавов перемешивание электролита оказывает влияние на химический состав катодного осадка. Как указывают В. И. Лайнер-и Н. Т. Кудрявцев [21], перемешивание электролита способствует преимущественно выделению на катоде более благородного металла. При электролизе сернокислых растворов цинка и кадмия с достаточно сильным перемешиванием электролита можно получить покрытия из одного кадмия даже при незначительной концентрации ионов кадмия в электролите. В цианистых электролитах серебра и золота без перемешивания электролита на катоде осаждаются покрытия, богатые золотом. В тех же электролитах с применением перемешивания выделяются осадки, богатые серебром. [c.68]

Катодные покрытия имеют более положительный, а анодные более электроотрицательный электродные потенциалы по сравнению с потенциалом металла, на который они нанесены. Так, например, медь, никель, серебро, золото, осажденные на сталь, являются катодными покрытиями, а цинк и кадмий по отношению к этой же стали — анодными покрытиями. [c.147]

После покрытия рекомендуется обработка покрытия при той же плотности тока и реверсировании в течение 1—1,5 мин. (T a =3 сек., = 1 сек.). Иногда применяют нецианистый электролит для серебрения 20—30 гЫ серебра сернокислого, 300—350 г/л калия иодистого, pH = 6,0—6,5 катодный выход по току 98—100% температура 40 D = 1,5—2,0 а/дм . Осаждение металла здесь возможно производить без предварительной операции амальгамирования. [c.206]

Для лужения по слою меди можно использовать сульфатные или фторборатные электролиты, а для нанесения сплава олово— свинец—фторборатные или фенолсульфоновые электролиты. Состав электролита и режим — см. табл. 10.2, пп. 14, 15 катодный выход по току при свинцевании 100 %. Электролиз начинают при плотности тока 0,5 А/дм , которую доводят до 1 А/дм после того, как вся поверхность покрывается свинцом. Свинцовое покрытие толщиной 40—50 мкм, осажденное непосредственно на алюминий, практически не имеет пор. Режим подготовки под покрытие свинцом указан в табл. 10.1, п. 18. Серебро можно осаждать непосредственно на алюминий и на промежуточные слои меди и никеля. [c.413]

Если потенциал электрода под током при выделении металла положительнее равновесного потенциала водородного электрода, то параллельная реакция выделения водорода не протекает и катодный выход по току для таких металлов близок к 100 %. Так, при электроосаждении меди из кислых сульфатных растворов, а также серебра и золота из электролитов, содержащих комплексные ионы, реакция выделения водорода не протекает, в связи с тем, что при обычно используемых плотностях тока осаждения потенциал катода не достигает равновесного потенциала водородного электрода. [c.36]

Наиболее совершенным методом аффинажа золота и серебра является электролиз. При этом сплавы, содержащие более 700 и менее 300 проб золота, перерабатывают раздельно по различным технологиям. Аффинаж сплавов с преобладающим содержанием серебра (меиее 300 проб золота) требует двустадийного электролиза сначала при анодном растворении сплава на катоде осаждают чистое серебро, а золото переводят в шлам. Затем полученный шлам переплавляют и вновь подвергают электролизу с катодным осаждением чистого золота. [c.313]

Известно, что при совместном осаждении металлов потенциал выделения сплава часто оказывается более положительным, чем потенциалы выделения отдельных компонентов. Более того, такие металлы, как, например, вольфрам или молибден, которые невозможно выделить электролизом из водных растворов, осаждаются совместно с металлами группы железа. Подобные явления обычно объясняются деполяризующим действием, связанным с изменением парциальной молярной свободной энергии при образовании сплавов. Однако такое объяснение в ряде случаев является неубедительным, поскольку электрохимическим путем можно соосаж-дать даже взаимно нерастворимые металлы. Так, например, свинец и серебро не образуют сплавов, однако при электрохимическом осаждении из водных растворов солей этих металлов в катодном осадке серебра обнаруживается около 7% свинца [8]. [c.143]

При катодном выходе по току у всех электролитов, близком к 100%, скорость осаждения серебра при плотности тока 0,1 а дм равна 3,8 мкм1ч. [c.160]

Явление пассивирования поверхности катода было хорошо изучено экспериментально К. М. Горбуновой [17], А. Г. Самарцевым [18], А. Т. Баграмяном [19, 20] п другими в процессе электро-осаждения серебра из его азотнокислых растворов. Исследования проводились и при непосредственном наблюдении с помощью микроскопа за изменением числа образующихся кристаллических зародышей (при постоянной поляризации или постоянной силе тока) и при измерении катодных потенциалов в первые секунды электролиза (при некоторой постоянной плотности тока) с помо-щью прибора, разрабо- тайного А. Т. Ваграмяном [21]. [c.17]

Хорошо защищают серебро от потемнения пленки окислов или основных соединений некоторых металлов (А1, Ве, ТЬ, 2г, Т1, Mg и других), которые наносятся на поверхность деталей катафоре-тически при катодной обработке. Наиболее распространено осаждение бесцветной пленки окиси бериллия из раствора, содержащего 2,2—2,4 г/л сернокислого бериллия при pH 5,6—5,8, комнатной температуре, катодной плотности тока 0,005—О.ОЫО А/м в течение 15—30 мин [24, с. 45]. По данным [31], наилучшую защиту от потемнения обеспечивают пленки основных соединений магния и титана, которые получаются при катодной обработке серебра в растворах 1) 10 г/л М 804 при рН = 9,5 и к=0,0025—0,00,1 102 д/ 2 в течение 1 мин 2) 8 г/л (НО) 504 при рН = 0,8 и /к 0,05-102 А/м2 в течение 10 мин. Серебряные покрытия с такими пленками лучше паяются и имеют меньшее переходное сопротивление по сравнению с пленками окислов других металлов. [c.337]

Совершенно иные соотношения существуют при осаждении металлов из растворов комплексных солей. Здесь особенно заметны различные величины реакционного и диффузионного перенапряжения. В то время как у растворов простых солей анион почти всегда оказывает лишь слабое влияние на электродный потенциал, в цианистых электролитах электродный потенциал находится в сильной зависимости от концентрации свободного цианида. На рис. 6 представлены кривые катодной поляризации серебряно-цианистого электролита с содержанием свободного цианистого калия. Чем выше содержание цианида, тем отрицательнее потенциал. Неравномерность хода кривых 1 и 2 объсняется тем, что при низком содержании цианида колои-дальное цианистое серебро адсорбируется поверхностью катода и затрудняет проведение измерений. Значительное падение перенапряжения в ваннах комплексных солей при перемешивании электролита указывает на преобладание концентрационного перенапряжения. [c.22]

Фольмер, исходя из характера кристаллизации, делит все металлы на две группы. К первой он относит металлы, катодное осаждение которых происходит с малой поляризацией, причем при осаждении некоторых из них, например, ртути, наблюдается лишь концентрационная поляризация. У большинства металлов этой группы (как, например, медь, цинк, кадмий, серебро) наблюдается поляризация, более высокая по сравнению с концентрационной. Эта добавочная поляризация называется перенапряжением металла . Ко второй группе он относит металлы с бЛиьшой поляризацией, со значительно [c.217]

Электрохимическое полирование серебра может производиться в тех же электролитах, что и катодное осаждение его, но при большем содержании в растворе свободного цианистого калия. Такой электролит, предложенный еще Е. И. Шпитальским, имеет следующий состав [c.60]

Второй случай сопряжения следовало бы считать наиболее вероятным, так как при совместном протекании электрохимических реакций на одной и той же поверхности следует ожидать тормозящего действия одной на другую — например, когда часть поверхности катализатора занята адсорбированными реагентами, промежуточными или побочными продуктами реакции. Такое торможение установлено в системе Ag — Лд(СЫ)2—М2Н4, где скорость катодной реакции осаждения серебра снижается (на 30%) в присутствии гидразина, а цианидный комплекс серебра тормозит анодное окисление ЫгН4 аналогично действует цианидный комплекс золота на окисление борогидрида в системе Ли—Аи(СЫ) — — ВН4. Значительное снижение скорости (до 10 раз) катодного восстановления никеля наблюдается в присутствии борогидрида возможно, что в данном случае торможение связано не с самим ВН4, а с продуктом его разложения — бором, молярная доля которого в никелевом покрытии значительна — 20—30 %. [c.73]

Бериллий уже много лет используют в качестве небольшой легирующей добавки к другим металлам, в частности к меди. Главной целью такого легирования является улучшение механических свойств, но, как правило, бериллий улучшает и коррозионные свойства основного металла. Например, оказалось, что добавка бериллия к меди повышает ее стойкость к окислению [1], а также коррозионную стойкость во влажных условиях, особенно (благодаря упрочнению) против коррозионной усталости [2]. Обеспечив условия, при которых происходит преимущественное окисление бериллиевой составляющей (что является основой принципа селективного окисления [3]), можт значительно повысить стойкость поверхности сплава медь — бериллий к окислению по сравнению со стойкостью медной поверхности. Подобный же эффект наблюдается и для серебра, где осаждение окиси бериллия (например, путем катодного осаждения из аммиачного раствора сульфата или нитрата бериллия) приводит к очень существенному повышению стойкости к потускнению. Легирование бериллием было применено также для повышения стойкости к окислению магния при разработке серии сплавов Магнокс, используемых для изготовления оболочек топливных элементов в реакторах, охлаждаемых двуокисью углерода [4]. В состав такого сплава, применяющегося в реакторе Калдер Холл, входит около 0,01% Ве и 0,8% А1. Кроме повышенной стойкости к окислению, сплавы Магнокс характеризуются также меньшей по сравененшо с чистым магнием способностью к возгоранию. Еще за несколько лет до создания выяснилось [5], что введение всего 0,001% Ве повышает температуру воспламенения сплава магний — алюминий — цинк на воздухе с 580° С до более 800° С. [c.170]

Л1е(СК) " . Ударная ванна серебрения обычно содержит цианид меди. Интересно, что эта ванна рекомендуется для предва-4>ительного покрытия стали, в то время как ваииы, рекомендуемые для медных сплавов дианида меди не содержат. Автор в своей работе применяет ударные медноциаиис-тые ванны серебрения для сплавов иа основе железа или меди. Сочетание низкой концентрации серебра и высокой концентрации цианида означает, что потенциал катода при относительно высокой плотности тока имеет очень низкое значение, тогда как перенос заряда и диффузионная поляризация великн. При погружении подложки под напряжением низкий потенциал препятствует ионизации подложки и, таким образом, позволяет избежать нежелательного иммерсионного осаждения серебра. Из ударных ванн осаждается тонкий слой металла после чего процесс электроосаж-дения проводят в обычных гальванических ваннах. Из разбавленных ударных ванн при высоких плотностях тока нельзя получить толстые покрытия при продолжении электролиза образуется рыхлое порошкообразное покрытие. Образование таких покрытий проходит с низким катодным выходом по току и сопровождается значительным выделением водорода. [c.340]

Чтобы случаи образования монокристаллов перенести на характерные электролитные осадки, было аналогичным образом изучено осаждение серебра на больших катодных поверхностях. Если одно и то же количество серебра осаждалось при разной силе тока, то с увеличением последней ко,пичество индивидуумов уменьшалось, размер увеличивался, причем одновремененно выступали все более резко очерченные кристаллографические формы. [c.94]

Небольшое размышление покажет, что осаждение металла из растворов анионов, вероятно, даст более мелкодисперсный осадок, причем при лучшей рассеивающей способности, чем осаждение из раствора катионов. В ваннах для осаждения серебра и хрома перед тем, как включить э. д. с., вводится некоторое количество [Ag (СЫ)2] - или СгО -анионов. Когда включается э. д. с., обычно имеется тенденция у анионов двигаться прочь от покрываемой детали, но так как ббльшая часть тока переносится другими ионами (Н" , 504"" и вероятно Сг " в хромовых ваннах, Ыа +, СМ , СОз и ОН в серебряных ваннах), то ион Сг04 или [Ag (СМ)2 ] будет иногда достигать катодной поверхности, где, очевидно, просуществует очень недолго. Ион будет притянут либо целиком, либо внешним компонентом (О или СЫ ) центральный атом хрома или серебра останется оттянутым к металлу. Итак, это особое положение требует значительной энергии активации, которая объясняет, почему поляризация высока, рассеивающая способность хорошая и (что менее благоприятно) выход по току ниже аналогичного, получаемого в ванне, содержащей простые соли. Кроме того, так как это особое положение будет редко наблюдаться в точке, которая кристаллографически более благоприятна для осаждения, то будет иметь место тенденция, вместо осаждения металла на существующих кристаллах, к образованию новых кристаллов. Таким путем получается тонкая структура, которая и желательна для гальваностегов. Существо дела сложно и нарисованная картина может быть является упрощенной, но предполагается, что в то время, как осаждение из раствора катионов дает рафинированный [c.555]

Е. Рауб и Б. Вульхорст, исходя из неравномерного хода кривой плотность тока — катодный потенциал (рис. 20), заключили, что ири осаждении серебра в ири-катодном слое должен образовываться коллоидный цианид серебра [Ад(СЫ)] по схеме [c.34]

Полученный золотой осадок иереилавляют в слитки. Из нерастворимого остатка иосле хлорирования с иомощью-5 %-ного раствора Na N выщелачивают серебро и небольшое количество оставшегося золота. Полученный раствор подвергают электролизу для осаждения металлического серебра. В качестве иримеси одновременно осаждается и золото. Осадок катодного серебра идет на аффинаж. Без- [c.187]

Для металлических покрытий применяют медь, алюминий, никель, хром, серебро, золото, цинк и другие металлы и сплавы. В промышленности применяют следующие методы металлизации пластмасс термическое испарение металлов в вакууме, катодное распыление металлов в вакууме, электролитическое осаждение металлов, пневмораспыление расплавленного металла. [c.72]

Однако следует отметить, что не всегда блеокообразующие добавки повышают катодную поляризацию при электроосаждении металла. Так, например, тиомочевина при осаждении блестящих осадков меди из сернокислых растворов повышает, а при осаждении блестящего серебра из цианистых электролитов понижает катодную поляризацию. [c.235]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...