ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ СЕРЕБРА

Изучение процесса электроосаждения серебра показывает, что скорость роста кристалла определяется подачей разряжающихся [c.22]

ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ СЕРЕБРА ИЗ ЦИАНИСТЫХ РАСТВОРОВ [c.29]

Электроосаждение серебра из цианистых растворов широко применяется в технике, поэтому выяснение особенностей механизма этого процесса представляет не только теоретический, по и практический интерес [27, 28]. [c.29]

При осаждении серебра из цианистых растворов, в отличие от азотнокислых, на поверхности электрода образуется большое число мелких кристаллов. Другой характерной особенностью процесса электроосаждения серебра из цианистых растворов является отсутствие скачка потенциала в начале электролиза [29]. [c.29]

Изучение процесса электроосаждения серебра из цианистых растворов позволяет рассмотреть одну из важных проблем электрохимии, а именно, каким образом происходит выделение металла, находящегося в растворе в виде комплексного иона путем восстановления свободного катиона металла или непосредственно за счет восстановления комплексного иона. [c.31]

Первая группа. Для металлов первой группы характерна резко выраженная неоднородность поверхности электрода и наличие пассивных и активных участков, скорость вос-электроосаждении серебра становления на которых резко раз-различными авторами, лична, причем ЭТО различие можно легко наблюдать [5]. В процессе электроосаждения металла происходит непрерывное изменение активной части поверхности, на которой идет осаждение металла, что сильно затрудняет определение истинной плотности тока. Непрерывное изменение активности электродной поверхности вызывает различие прямого и обратного хода поляризационных кривых вследствие различия истинной плотности тока [6]. Различие между истинной плотностью тока и кажущейся вследствие ярко выраженной неоднородности поверхности электрода часто приводит к невоспроизводимым и даже противоречивым результатам при исследовании скорости электрохимической реакции в зависимости от потенциала (рис. 1). [c.6]

Действие некоторых добавок поверхностно-активных веществ в процессе электроосаждения серебра, сводящееся только к экранированию поверхности электрода, было доказано в работе Н. Т. Ваграмян и А. Т. Ваграмяна [56]. [c.73]

Деполяризующее действие ультразвукового поля на катодную поляризацию при осаждении серебра наблюдал А. Ролл [12]. На рис. 71 представлены полученные им поляризационные кривые при электроосаждении серебра из цианистого раствора. [c.136]

На рис. 90 показано изменение катодной и анодной поляризации во времени при электроосаждении серебра из цианистых растворов реверсированным током. Как видно из кривых, величина катодной поляризации плавно возрастает после анодного цикла, так же как и величина анодной поляризации после катодного периода. Это указывает на концентрационный характер катодной поляризации серебра в цианистых растворах, свидетельствуя о том, что изменение потенциала обусловлено уменьшением концентрации разряжающихся ионов в приэлектродном слое в результате электролиза. Это становится особенно наглядно, если вести электролиз постоянным током, когда величина поляризации достигает значительно больших значений при меньших плотностях тока. Так, при электролизе реверсированным током катодная поляризация через 9,15 сек. при = 10 ма см достигает 56,1 мв, а при электролизе постоянным [c.167]

Поляризующее действие подкладки. При изучении электроосаждения серебра было показано, что скорость протекания электрохимической реакции на отдельных участках электрода весьма различна, так как поверхность электрода, как правило, неоднородна она состоит из активных и пассивных участков [23]. На активных участках электрода процесс восстановления ионов металла протекает с большой скоростью, в то время как на пассивных участках скорость весьма замедлена [24]. При изучении скорости электрохимической реакции на поверхности электродов разных металлов было показано, что в зависимости от природы металла и природы восстанавливающегося иона пассивирование электрода происходит с различной скоростью [25]. [c.186]

Серьезным недостатком процесса серебрения является очень низкая катодная плотность тока, допускаемая при электроосаждении серебра. Весьма важной является возможность повышения катодной плотности тока с применением периодического изменения его направления при электролизе, что в значительной степени повышает и качество самих серебряных покрытий. Г. Т. Бахвалов изучал для этой цели электролиты следующего состава [c.123]

Изучение механизма разряда серебра из цианидных электролитов путем поляризационных измерений, изучения емкости двойного электрического слоя и импеданса электрода, а также исследование структуры осадков серебра в зависимости от потенциала электрода показало, что при электроосаждении серебра происходит специфическая адсорбция ионов (СЫ) и разряд анионов Ag( N)2 с выделением металла по схеме [c.265]

Заряды частиц и роль ПАВ. Образование КЭП в дисперсных средах может зависеть от заряда частиц. При электролизе суспензий можно наблюдать перемещение частиц к определенным электродам. Так, частицы синтетического стекла при электроосаждении серебра двигались к аноду и не осаждались на катоде. Заряды на частицах образуются благодаря гидролизу их поверхностных слоев [2]. [c.90]

Для изготовления методом электроосаждения многослойного материала с алюминиевой матрицей или деталей из него целесообразно наносить предварительно на борное волокно химическим или другим способом тонкий слой электропроводящего материала, например никеля, меди или серебра. [c.183]

Существенную роль в кинетике фазовых превращений, как указывалось, играют дефекты структуры. Границы зерен или другие дефектные участки (дислокации, дефекты упаковки, скопления вакансий) могут влиять на скорость процесса благодаря действию не только структурного, но и химического фактора, поскольку по составу они обычно отличаются от тела зерна. Например повышение концентрации углерода на границах зерен железа может способствовать образованию здесь цементита. Образование новой фазы облегчается при соблюдении химического соответствия, т. е. когда состав -новой фазы мало отличается от состава матричной фазы. Так, при совместном электроосаждении из раствора серебра и свинца получается твердый раствор, содержащий 10% Ag, тогда как предельная равновесная растворимость серебра в свинце при температуре осаждения составляет 1,5% Ag (Лайнер). В начальные моменты отпуска закаленной [c.179]

В случае электроосаждения покрытий сплавом серебро-палладий достигается повышение коррозионной стойкости, твердости и износостойкости покрытия без ощутимого изменения электрических свойств, устраняется налипание на трущихся поверхностях, которое нередко приводит к сокращению срока службы и отказам контактных деталей с серебряным покрытием. [c.103]

В основу этой книги положены данные, полученные в лаборатории электроосаждения металлов Института физической химии АН СССР. Б ней рассматривается электрохимическое поведение различных металлов, представляющих отдельные группы периодической системы элементов. При этом из каждой группы или подгруппы выбраны именно те металлы, электрохимические свойства которых изучены наиболее полно. Вначале рассматриваются серебро, цинк, олово, свинец, осаждение и растворение которых протекает без особых затруднений. Затем несколько глав посвящено электрохимическому поведению железа, никеля. [c.3]

По сравнению с другими методами нанесения покрытий металлами (горячим, термодиффузионным, распыления и др.) электроосаждение имеет ряд преимуществ и позволяет регулировать толщину слоя, экономно расходовать цветные металлы, получать покрытия с необходимыми физико-химическими и механическими свойствами. Этот метод незаменим при покрытии металлами с высокой температурой плавления, такими, как хром, никель, медь, серебро, платина, железо. [c.111]

Важную роль играют добавки органических веществ при электроосаждении блестящих покрытий медью, никелем, оловом, цинком, серебром и другими металлами. Блестящие осадки менее пористы и более устойчивы против коррозии. [c.120]

Электролиз расплавленных солей подчиняется тем же основным законам, которые выведены для электрохимии водных растворов. Ток через расплавленные соли проходит так же, как и в водных растворах электролитов, с помощью ионов, поэтому электролиз солевых расплавов подчиняется законам Фарадея. Электропроводность солевых расплавов при высоких температурах несколько выше, чем электропроводность водных электролитов при комнатной температуре. Положение металлов в ряде напряжений для расплавленных солей [364] и в водных электролитах принципиально мало различается между собой. Как и в водных растворах, наиболее отрицательные значения электродных потенциалов имеют щелочные и щелочноземельные металлы более положительные потенциалы имеют сурьма, висмут, медь, ртуть и серебро. Электродные потенциалы одних и тех же металлов в расплавленных хлоридах, бромидах и йодидах сравнительно мало отличаются. Это объяснимо, если считать, что электродные потенциалы металлов в основном определяются, электронным строением атомов, т. е. положением их в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. Как и в водных электролитах, электроосаждение металлов из солевых расплавов протекает с поляризацией, однако степень ее значительно меньше, чем в водных растворах. Электролиз расплавленных солей проводится при высоких температурах в электролизерах, обычно имеющих огнеупорную футеровку, диафрагму, отделяющую анодное пространство от катодного. В ряде случаев необходима герметизация электролизера или защитная атмосфера. [c.102]

Как отмечалось выше, при росте монокристалла серебра происходит самопроизвольное увеличение силы тока. Искусственная задержка тока приводит к деформации кристаллов, так как скорость обновления поверхности замедляется и чужеродные частицы успевают адсорбироваться па части поверхности. Сравнительно небольшой перерыв в электролизе также приводит к пассивированию кристалла. Длительный перерыв (1—2 мин.) при электроосаждении серебра приводит к полному пассивированию кристальна и при повторном включении тока образуются новые кристаллы 113]. Именно поэтому в неочищенных растворах кристаллы растут, как правило, с неправильными огранениями, а добавка поверхностно-активных веществ при электролизе приводит к полному прекращению роста монокристалла [14]. [c.22]

Толщина диффузионного слоя около одиночного кристалла серебра обычно колеблется от 0,004 до 0,03 см. Величина концентрационной поляризации, рассчитанная на основании этих данных, составляет около 7мв. Экспериментально определяемая величина поляризации практически совпадает с этим значением [15]. Следовательно, при росте монокристаллов серебра измеряемая поляризация в основном является концентрационное, остальные виды поляризации по сравнению с концентрационной ничтожно малы. Так, работами Каишева с сотр. [16] было показано, что при злектроосаждении серебра в случае спиральной дислокации зависимость величины кристаллизационного перенапряжения (т]к) от расстояния между витками спиральной ступени (dg) на кубической грани имеет вид т]к =0,85/aj. Расчет показывает, что при изменении от 4,3 до 30 мк величина перенапряжения меняется от 0,185 до 0,028 мв. Поскольку на грани кристалла всегда име-ST место выход спиральной дислокации [17], то, исходя из этих данных, можно заключить, что кристаллизационное перенаиряже-лие при электроосаждении серебра составляет доли милливольта. [c.24]

Для приготовления цианистого электролита серебрения используют азотнокислое серебро. Приготовление электролита производится при затемнении или красном свете. Отдельно растворяют цианистый калий. При доливании цианистого калия к раствору азотнокислого серебра сначала выпадает ос-адок цианистого серебра, который затем легко растворяется в избытке цианистого калия. Образующийся при этом азотнокислый калий улучшает процесс электроосаждения серебра. [c.96]

Рис. IX-1. Поляризационные кривые при электроосажденни серебра из различных цианистых растворов

Для обнаружения образования новой фазы на поверхности электрода необходимо подобрать определенную скорость снятия кривых. Роль скорости снятия кривых наглядно можно видеть в случае электроосаждения серебра из цианистых растворов, когда на анодных ветвях кривой при определенных потенциалах образуются площадки, соответствующие образованию и растворению окиси серебра [31]. На рис. 30 представлены такие кривые, снятые при различных скоростях изменения плотности тока от нуля до максимума. Как видно, задержки потенциала более резко выражены на кривой 2, снятой при средней скорости (20 об]мин). При уменьшении скорости снятия до 2 об1мин задержка менее резко выражена (кривая I), а при увеличении скорости до 64 об1мин задержки не происходит (кривая 3). Очевидно, что при очень быстром изменении плотности тока не происходит такого накопления ионов серебра в прикатодном слое, которое смещает потенциал до значений, достаточных для окисления поверхности серебра, вызывающего задержку потенциала. Следовательно, варьирование скорости снятия кривых позволяет обнаружить фазовые изменения на поверхности электрода, ускользающие от внимания исследователя при медленном снятии поляризационных кривых. [c.53]

Рис. 71. Анодные и катодные поляризационные кривые пр и электроосаждении серебра из раствора состава 62,5 г/л КАе(СМ)2, 20 г/л КСМ, 15 г л К2СО3. Температура 20° (А. Ролл).

При изучении электроосаждения серебра реверсированным током А. Хиклинг и Г. Ротбаум показали отличие Лр от Л -Так, если при электролизе постоянным током выход по току при низких плотностях тока составляет 100% и резко уменьшается с повышением плотности тока, то в случае реверсированного тока это понижение выхода по току с повышением плотности тока значительно меньше. В табл. 21 показано изменение выходов по току в зависимости от плотности тока для постоянного и реверсированного тока при режиме /к—40 сек., ta — 20 сек. и условии Как видно из табл. 21, при низ- [c.169]

Рис. 91. Изменение эффективного тока осаждения в зависимости от общего тока при электроосаждении серебра из цианистого электролита (А. Хиклинг, Г.- Ротбаум).

Рис. 92. Изменение потенциала электрода во времени при электроосаждении серебра из цианистого электролита (А. Хиклинг и Г. Ротбаум).

Сульфосалициловая кислота (Ssal), относящаяся к классу оксикислот, хорошо растворима в воде, спирте, эфире, образует комплексные соединения с железом, алюминием, серебром, титаном и некоторыми другими металлами. Электроосаждение серебра из кислых растворов не дает положительных результатов. Даже при pH 7—8 покрытия получаются рыхлые, темные. Качество их существенно улучшается при переходе к щелочным растворам, содержащим добавку аммиака. При pH 8,5—9,0 формируются светлые, мелкокристаллические осадки. Исследования показывают л 99 [c.99]

Процессы электроосаждення серебра, золота, платины, палладия и родия были разработаны давно. В этой области за послед-иее время большинство наиболее заметных разработок было вызвано крайней необходимостью в растворах для блестящего покрытия золотом. Обычно используют для этой цели цианиды золота при относительно низком значении pH, чтобы вести процесс в кислой среде [2, 3]. И совсем недавно были применены нецианидные электролиты, состоящие из сульфитных комплексов [4]. Относительно новые электролиты были также предложены для осаждения рутения, ирридия и даже осмия, хотя оии не всегда дают достаточную толщину покрытий для обеспечения его высоких за- ЦПТНЫХ свойств. [c.453]

Финк и Герапостолов (Gerapostolow) исследовали процесс электроосаждения серебряно-кадмиевых сплавов из цианистых растворов, причем влияние химиче- [c.134]

Химический состав и отражательная способность электроосажденных серебряно-кадмиевых сплавов [c.136]

Условия электроосаждения серебряносв1инцового сплава были изучены В. И. Лайнером и М. И. Богаевой. Серебро вводили в электролит в виде цианистой комплексной соли, свинец — в виде основной уксуснокислой соли. Совместному электроосаждению серебра и свинца благоприятствуют присутствие сегнетовой со ли и едкой щелочи. Химический состав сплава можно регулировать изменением концентрации свободного цианида и щелочи чем больше свободного цианида и меньше щелочи, тем больше содержание свинца в сплаве. Рекомендуется электролит перемешивать, лучше путем вращения катода. Примерный состав электролита (гМ) [c.190]

До конца выявить роль блескообразователей в процессе золочения до сих пор не удается. Это связано с недостаточностью экспериментальных данных о влиянии различных добавок на кинетику катодного процесса. Анализируя те данные, которые имеются в литературе, можно сделать заключение, что в основном все блескообразующие добавки, как органического, так и неорганического происхождения, затрудняют процесс разряда золота. Так. Б. С. Красиков при электроосаждении блестящего сплава золото — медь нз электролита, содержащего тиомочевину, обнаружил увеличение катодной поляризации золота. Е. Рауб установил, что этилксантат калия затрудняет процесс разряда золота такое же торможение процесса наблюдается в присутствии небольших количеств серебра в электролите. [c.43]

Химическое осаждение можно получить автокаталитически, когда металлическое покрытие осаждается на металлической или активированной металлом поверхности, а его толщина увеличивается более или менее линейно до тех пор, пока поддерживается равновесное по составу состояние раствора. Растворы этого вида обычно называют растворами химического восстановления. К металлам, которые могут осаждаться автокаталитически, относятся медь, никель, железо, кобальт, серебро, золото, платина и палладий. Из этих металлов наиболее широкое распространение (в технике и электронике или для металлизации пластмасс при подготовке к электроосаждению) получили, пожалуй, медь и никель. Серебро и золото имеют более ограниченное применение и используются в некоторых электронных приборах. [c.83]

На стоимость защитного покрытия значительное влияние оказывает технология его нанесения. На погружение детали в расплав металла требуется меньще затрат, чем на электроосаждение, которое, в свою очередь, требует меньше затрат, чем распыление и плакирование. Металлы, применяемые для покрытий, по стоимости можно условно разбить на три группы группа самой низкой стоимости — цинк, железо и свинец, промежуточная — никель, олово, кадмий и алюминий, группа дорогостоящих металлов — серебро, палладий, золото и родий [15]. [c.78]

В работе [8] сообщается о разработке метода электролитического осаждения на углеродный жгут различных металлических покрытий — никеля, алюминия, свинца и меди. При электроосаждении никеля из сульфатных электролитов хорошие результаты получаются лишь для углеродных жгутов с числом элементарных волокон не более 2500, увеличение числа элементарных воло1 он в жгуте до 5000 приводит к формированию неоднородного по толщине никелевого покрытия и даже к отсутствию покрытия в центральной части н гута вследствие плохой рассеивающей способности электролита. Образцы композиционного материала содержали до 50 об. % углеродных волокон. Компактные образцы получали прессованием через жидкую фазу пакета волокон с матричным покрытием и топким слоем сплава системы медь — серебро, обеспечивающим формирование жидкой фазы в процессе прессования. Свойства композиционного материала в работе [81 не сообщаются. [c.400]

Для получения таких сеток на поверхность пластин из оптического стекла (К 8, БК-Ю), покрытых тонким защитным слоем серебра, наносятся делительной машиной риски в двух взаимно-перпендикулярных направлениях. После обработки пластин парами плавиковой кислоты для создания углублений в обнаженных от серебра рисках и последующего удаления травлением защитного слоя на поверхности стекла получается изображение сетки. На изготовленную таким образом матрицу катодным распылением наносится тонкий слой палладия, который затем легко снимается с поверхности замшей, но остается в углублениях, выполняя роль проводящей основы при последующем электроосаждении меди или никеля в гальванических ваннах. Получаемые при электролизе сетки легко снимаются с поверхности матриц, которые могут использоеаться неоднократно (рис. 9-14). [c.413]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...