Состояние питтингообразования

При снятии анодной поляризационной кривой необходимо сдвинуть потенциал от стационарного значения до 1,2-1,5 В, что позволит изучать поведение металла в активном и пассивном состояниях и в состоянии перепассивации или питтингообразования. [c.139]

Наиболее полно изучены процессы питтингообразования на коррозионно-стойких сталях. При наличии в коррозионной среде хлорид-ионов становится возможным активирование поверхности в отдельных ее точках, где пассивное состояние по каким-либо причинам менее устойчиво, чем на остальной поверхности. Такими участками могут быть неметаллические включения, структурные дефекты или участки с менее совершенной фазовой или адсорбционной пленкой, границы зерен и т. д. На этих участках хлорид-ионы относительно легко вытесняют кислород с поверхности и способствуют началу развития коррозии. [c.166]

Потенциал питтингообразования по характеризует нарушение пассивного состояния. Он является наименьшим потенциалом, при достижении которого начинается стабильный процесс образования питтингов. [c.125]

На склонность нержавеющих сталей к питтингообразованию большое влияние оказывает также состояние поверхности. Гладкая, механически полированная поверхность стального оборудования значительно меньше подвержена коррозионному разрушению. Однако для электролитически полированных изделий из нержавеющей стали вероятность питтингообразования повышается. [c.23]

Коррозионная стойкость нержавеющей стали зависит также от вида холодной обработки вытяжки, растяжения, прокатки при степени деформации 0—50%. Исследования микроструктуры с помощью рентгеноструктурного анализа и электронной спектроскопии показывают, что с увеличением степени деформации нержавеющих сталей, например сталей типов 304 и 316, особенно при низкой температуре обработки, возрастает содержание мартенситной фазы, одновременно увеличивается плотность дислокаций. Установлено, что с возрастанием степени деформации снижается потенциал питтингообразования, а также сужается область пассивного состояния. Как уже отмечалось выше, наблюдается также различие электрохимических характеристик поверхностей, по-разному ориентированных по отношению к направлению деформации, а также электрохимическая анизотропия изделий из сталей, не подвергнутых холодной деформации. Повышенная склонность к питтингообразованию у деформированного материала объясняется возможностью образования трещин в неметаллических включениях и на границах включение — матрица , за счет чего может увеличиться число активных центров питтингообразования. Электрохимическая анизотропия деформированного материала обусловлена большей локальной плотностью неметаллических включений в поперечном сечении стальных изделий [15]. [c.27]

Кремний, как легирующий элемент, оказывает более эффективное влияние, чем хром, на склонность железа к пассивации и устойчивость пассивного состояния — кремнистый чугун с 15— 17% 81, в отличие от хромистых сталей аналогичного состава, бурно растворяющихся из активного состояния, пассивен в этих условиях, на его анодной поляризационной кривой отсутствует область питтингообразования, а скорость растворения из области пассивности на 3—4 порядка ниже. Он труднее, чем никелевые сплавы, переходит в состояние перепассивации, а скорость растворения в этой области при идентичных потенциалах ниже. [c.18]

Как известно, образование питтингов при наличии в растворе активирующего аниона происходит при потенциалах, несколько более отрицательных, чем потенциал пере-пассивации. В полном соответствии с этим было показано, что в случаях, если пассивное состояние остается устойчивым в достаточно широком интервале потенциалов и анодная защита металла вообще возможна, то поддержание потенциала отрицательнее потенциала питтингообразования надежно защищает металл. [c.128]

В данной графе даны потенциалы анодного активирования. В серной кислоте до концентрации в ней 0,25 N НС1 фиксируется еще достаточно положительный потенциал перехода стали в транспассивное состояние (Е ). При более высоких концентрациях НС1 (0,5 N и выше) приведенные здесь значения потенциалов относятся к процессу питтингообразования [c.9]

При наличии в электролите поверхностно активных галоидных ионов последние, адсорбируясь на поверхности, подвергнутой коррозии, вытесняют кислород, который поддерживает сталь в пассивном состоянии [190]. В результате этого процесса сталь активируется при потенциалах более низких (фа), чем при отсутствии галоидных ионов, при этом активирование поверхности сопровождается образованием питтингов. Адсорбция отрицательно заряженных галоидных ионов облегчается при повыщении положительного электродного потенциала. Мерой стойкости стали против питтингообразования часто служит разность между потенциалом активирования и стационарным потенциалом стали (фа—фс) [38], который для сталей, находящихся в пассивном состоянии, выше потенциала полной пассивации фп п. Чем больше отрезок ВГ на анодной поляризационной кривой стали, тем большей устойчивостью к питтинговой коррозии она обладает. Кроме того, часто в качестве характеристики стойкости к питтинговой коррозии используют только потенциал фа, называемый в некоторых источниках потенциалом питтингообразования или потенциалом пробоя. [c.25]

На возникновение точечной коррозии оказывают влияние природа металла, состояние поверхности, фазовый состав сплава и др. Наиболее подробно влияние указанных факторов изучено на нержавеющих сталях. Установлено, что с повышением содержания никеля и особенно хрома сопротивление сталей точечной коррозии повышается (потенциал питтингообразования смещается [c.111]

Применеше этого метода целесообразно тоща, кшда заранее известна зависимость между пот№1Ц1алом ко юзии металла и его коррозионным состоянием - активное растворение, пассивное состояние, питтингообразование, коррозионное растрескивание и другие. Метод базируется на работах отечественных исследователей [64-68 ], показавших, что зависимость ток-потенциал в пассивирующих средах четко определяет величину коррозионных потерь и не зависит от способа установления потенциала. [c.15]

Ионы галогенов в меньшей степени влияют на аНодное поведение титана, тантала, молибдена, вольфрама и циркония, и их пассивное состояние может сохраняться в среде с высокой концентрацией хлоридов, в отличие от железа, хрома и Fe—Сг-спла-вов, теряющих пассивность. Иногда это объясняют образованием на перечисленных металлах (Ti, Та, Мо и др.) нерастворимых защитных основных хлоридных пленок. Однако в действительности подобная ситуация возникает благодаря относительно высокому сродству этих металлов к кислороду, что затрудняет замещение ионами С1 кислорода из пассивных пленок, вследствие более высоких критических потенциалов металлов, выше которых начинается питтингообразование. [c.85]

Даже для высоколегированных нержавеющих сталей пассивное состояние в морской воде неустойчиво, и они склонны к питтингообразова-нию. Поэтому важная характеристика коррозионной стойкости металлов в морской воде — потенциал питтингообразования. В морской воде смещение потенциала питтингообразования в отрицательную область происходит при увеличении концентрации ионов хлора, повышении температуры и pH. [c.14]

При питтинговой коррозии основное коррозионное разрушение локализуется на отдельных небольших участках металла (магний, алюминий, железо, никель, титан и др.) и протекает с большой скоростью, что может приводить к сквозной точечной коррозии металла. Питтинговая коррозия наблюдается, обычно, когда основной металл находится в пассивном состоянии. Ионы-активаторы (СГ, Вг , I") адсорбируются в основном на участках поверхности, где плеяка оксида несовершенна (металлические или неметаллические включения, искажающие или нарушающие кристаллическую структуру оксида) [22]. Анионы частично замещают кислород в оксиде и образуют хорошо растворимые поверхностные комплексные ионы. Пассивная пленка нарушается, и металл начинает непосредственно контактировать с раствором. Потенциал металла на этих участках имеет более отрицательное значение, чем потенциал основного металла, покрытого оксидной пленкой, что приводит к возникновению локальных токов. Если пассивная пленка не обладает большим омическим сопротивлением, то система заполяризовывается и на участках питтингооб-разования в основном протекает интенсивно анодный процесс, а катодный процесс восстановления окислителя идет на пассивной поверхности металла. При этом миграция анионов-активаторов идет в основном к участкам питтингообразования. [c.38]

Если определенный подбор условий позволяет избегнуть питтингообразования и пртенциал продолжает возрастать без видимых признаков нарушения пассивного состояния, то новый подъем ско.рости раскворения вызывается так называемой перепассивацией, когда в раствор переходят ионы наи-7 - 99 [c.99]

Исходя из этого, всю кривую BD можно было бы назвать кривой питтингообразования (несовершенной полировки). Повышение анионной концентрации приводит к тому, что переход от пассивного со стояния к анодному полированию наступает при менее ооложительных потенциалах. Интересно отметить, что в окрестностях точки В при относительно не-, больших вариациях потенциала и концентрации анионов следует ожидать всех трех типов поведения металлического анода, т. е. активного растворения, пассивации и анодной полировки. Верхняя часть диаграммы Хора относится к переходам от пассивного состояния к так называемой перепассива-ции. Такие переходы, однако, возможны для металлов, обладающих несколькими ступенями окисления, наподобие железа, никеля или хрома, для которых явление перепасси-вации изучено наиболее достоверно. [c.103]

Анализ поляризационных кривых позволяет сделать вывод, в том числе и относительно выбора потенциала защиты для оборудования из стали А15М10 в исследованных средах при потенциалах, больщих или равных Епо, протекает локальная коррозия или питтингообразование при потенциалах, меньших или равных Ез, коррозия не протекает, т. е. металл полностью защищен. Коррозионное поведение стали зависит от состояния ее поверхности, состава, вида кристаллической структуры, наличия различных ионов в среде, окислительно-восстановительных характеристик среды. [c.92]

В нейтральном хлорид-нитратном растворе ионы фтора (0,1—0,3 и.) не влияют на потенциалы, ограничивающие область питтингообразования стали 12Х18Н10Т, но нарушают ее пассивное состояние при потенциалах выше 0,8 В (рис. 3.7) в то время как потенциал перепассивации фпп — 1,2 В. Увеличение концентрации KF до 0,2 н. приводит к появлению максимума на поляризационной кривой при ф = 0,95 В (рис. 3.7, кривая 5). Для 0,3 н. KF плотность тока в области максимума и в области вторичной пассивности уменьшается. [c.50]

С увеличением температуры до 100 °С хромистые стали легче переходят в пассивное состояние, что сопровождается снижением г кр, однако при анодной поляризации хромистые стали подвергаются питтингообразованию. При изменении температуры от 25 до 100°С общая коррозия сталей переходит в пит-тинговую. Потенциал питтингообразования, найденный из поляризационных кривых, практически не зависит от содержания хрома в пределах 13—25% и температуры раствора. Плотность тока на поляризационных кривых сталей 12X13 и 12Х25Т в 1 н. растворе K NS (pH 4,8, t = 25°С) после выдержки электрода в этом же растворе при 100 °С и потенциалах —0,45 и —0,4 В в течение 3 мин уменьщается на 2—3 порядка по сравнению с плотностью тока в опытах, когда образцы предварительно активировали катодным током плотностью 10—100 А/м . Это позволяет предположить образование защитных слоев на хромистой стали при повышенной температуре. [c.55]

Адсорбционная природа пассивирующего действия анионов доказывается также тем, что эффективность ингибиторов определяется значением потенциала (рис. 1,4). Ион NO3 вытесняет С1 в широкой области потенциалов слабые осцилляции потенциала наблюдаются лишь вблизи потенциала питтингообразования. Ион СгОГ, наоборот, вытесняет С1 с поверхности металла и пассивирует сталь при малых положительных потенциалах. При более положительных значениях потенциала адсорбция С1 усиливается в большей степени, чем адсорбция СгО , и между ними начинается конкуренция электрод переходит в нестабильное состояние и начинается периодическая активация и пассивация его. Пассивирование ингибиторами нержавеющих сталей облегчается по мере увеличения концентрации хрома в сплавах, поскольку этот элемент легко пассивируется кислородом. [c.16]

Легирование алюминия магнием и кремнием уменьшает токи растворения в аммонизированном рассоле и Na l (310 г/л), однако потенциалы питтингообразования несколько сдвигаются в отрицательную сторону. На всех сплавах имеется область пассивного состояния, протяженность которой составляет 0,5 В (аммонизированный рассол) и от 0,1 до 0,05 В (Na l). Малая пассивность в последнем характеризуется наличием в растворе хлор-иона. На поляризационных кривых, снятых в растворах (КН4)2СОз (0,01- 5 н), имеется обширная область пассивного состояния от — —1,013 до - - 0,8 В. [c.31]

Мет а л л концентрация 1 N301, г1л Стационарный потенциал, В Потенциал питтингообразования, В Область пассивного состояния, В [c.38]

От концентрации НаС1 в оборотной воде также зависит значение стационарных потенциалов и потенциал питтингообразова-ния. Сдвиг потенциала питтингообразования в отрицательную сторону приводит к уменьшению области пассивного состояния металла для чугуна с 0,58 до 0,12—0,25В, для углеродистой стали с 0,7 до 0,2В. Наличием пассивного состояния чугуна и стали при pH = 12 в интервале концентраций НаС1 до 10 г/л объясняются меньшие величины скорости коррозии чугуна и стали на границе фаз, где имеется практически свободный доступ кис- [c.38]

Склонность материалов к коррозионному растрескиванию оценивают и по их электрохимическим характеристикам критической плотности тока пассивации, потенциалу начала пассивации, потенциалу полной пассивации, скорости анодного процесса в пассивной области, потенциалу выхода из пассивного состояния, потенциалу питтингообразо-вания, протяженности пассивной области, разнице между потенциалом питтингообразования и стационарным потенциалом, наклону поляризационных кривых в области анодного активирования [26]. [c.70]

Метод Бреннерта в различных его модификациях, несомненно, поз-воля.ет быстро получать результаты по влиянию химического состава стали, термической обработки и состояния поверхности на склонность нержавеющих сталей к питтинговой коррозии. Не ясным лишь остается вопрос, насколько потенциал пробоя может характеризовать поведение стали в реальных условиях эксплуатации и что кроется под понятием потенциал пробоя . Можно ли эту характеристику отождествлять с потенциалом активирования или питтингообразования, определяемыми более точно потенциостатическими или гальваностатическими методами [c.283]

В случае, если для данного материала анода в данных условиях существует ветвь питтингообразования NQ или транспассивного состояния NL, то при достаточно эффективном катодном процессе, начинающемся при потенциалах положительнее потенциала питтингообразования или транспассивности (кривая /С4), реальная анодная кривая (Ex,Q или Ех,Ь) может соответствовать области питтингообразования в первом случае или области транспассивности во втором. [c.63]

В зависимости от того, представляет ли анодная кривая на участке NQ или NL процесс питтингообразования или транспассивности это будет соответствовать тому, что в подобных условиях даже в отсутствие внешнего анодного тока на металле в первом случае будет протекать пит-тинговая коррозия, а во втором — коррозия из транспассивного состояния. Вопрос питтинговой коррозии более детально рассмотрен в гл. IV. [c.63]

При изучении влияния Мо на электрохимическое поведение было установлено, что Мо снижает ток пассивации (1 % Мо уменьшает ток пассивации на порядок величины). У сталей с Мо потенциал пассивации несколько смещается в отрицательную область, ток в пассивиом состоянии уменьшается. Время самоактивации увеличивается, потенциал питтингообразования смещается в положительную сторону по сравнению со сталями, не легированными Мо. Таким образом молибден существенно улучшает пассивируемость нержавеющих сталей. В связи с этим в последние годы интенсивно изучается состав пассивных пленок на сталях с молибденом. [c.151]

Дальнейшим перспективным научным направлением для изыскания нержавеющих сталей с максимальной способностью к самопассивации, наряду с изучением условий, максимально подвышающих эффективность протекания катодных процессов, будет также исследование действ1ин одновременно введенных в сталь компонентов, непосредственно тормозящих анодный процесс. Наиболее оптимальными подобными добавками будут элементы, которые при максимальном уменьшении предельного тока пассивации (in) и тока растворения в пассивном состоянии (г пп) смещали бы потенциал пассивации ( п) и потенциал полной пассивации (fnn) в отрицательную сторону. Наоборот, всегда будет желательным смещение потенциала транспассивности (Вт) или питтингообразования (i np) в положительную сторону. [c.47]

Повышенная склонность нержавеющих сталей к питтингообразованию часто является результатом структурных изменений. Так, например, в работе [64] было установлено, что различные партии сталей Х18Н12М2Т при одинаковом химическом составе активировались в растворах хлоридов при анодной поляризации по-разному. Наиболее устойчиво сохраняли пассивное состояние в растворах хлоридов стали с полностью аустенитной структурой. Анодная поляризуемость уменьшалась по мере увеличения ферритной составляющей. Повторная закалка сталей на аустенитную структуру снова приводила к устойчивой анодной [c.299]

Пассивированный металл или сплав при изменении внешних факторов, связанных со свойствами электролита, может вновь становиться активным. Процесс перехода металла из пассивного состояния в активное называют активацией. Вещества или процессы, вызывающие этот переход, называются активаторами. Активацию могут вызывать восстановители (Нг, ЫагЗОз, МагЗгОз), некоторые ионы(Н, С1, Вг", I, 50 ), катодная поляризация, повышение температуры, нарушение целостности пассивной пленки на поверхности металла. В присутствии, например, иона хлора наступает нарушение пассивного состояния при потенциале питтингообразования пит (см. рис. 6, участок 4, а) по реакции [c.23]

К и пп плотности тока пассивации и растворения из пассивного состояния пп. пнтт И потбнциалы начала пассивации, полной пассивности, питтингообразования (пробоя пленки) и перепассивации (транспассивности)] [c.9]

Фактор времени, содействующий медленному накоплению продуктов коррозии и развитию щелевого эффекта (т. е. локальному подкислению раствора при термодинамически высокой окислительной способности растворенного в воде кислорода), по-видимому, является определяющим для локального облагораживания потенциала, приводящего к облегчению анодного нарушения пассивного состояния. Действительно, в более кислых растворах хлористого натрия значения стационарного потенциала и потенциала пробоя перекрываются (см. рис. 5), что указывает на возможность питтингообразования в этих условиях. Важно отметить, что подкисление раствора вследствие щелевого эффекта способно в некоторых случаях раньше привести к образованию питтинга, чем к кислотновосстановительному активированию. В этом можно заметить проявление взаимосвязи между двумя различными по своей природе процессами нарушения пассивного состояния нержавеющей стали. [c.33]

Титан можно отнести к металлам очень высокой пассивируемостью, превосходящей пассивируемость наиболее распространенных конструкционных металлов хрома, никеля и нержавеющих сталей. Это обстоятельство убедительно иллюстрируется данными рис. 2.1. Для титана характерны следующие отличия даже в подкисленном растворе и при более высокой температуре более отрицательный потенциал начала пассивации нп. Т1 = —0,05 В, п. ст. = +0>06 В сопоставимые плотности критического тока пассивации и, наконец, самое главное преимущество титана — значительно более широкая область потенциалов устойчивого пассивного состояния, которая ограничивается потенциалом питтингообразования, равным поТ1 = = 4,0 В и пост. = 0,12 В. [c.23]

В органических растворителях, как показано на рис. 2.9, требуется некоторая критическая концентрация воды для наступления пассивации титана. Увеличение содержания воды способствует улучшению защитных свойств образующейся пассивной пленки — уменьшается скорость коррозии в пассивном состоянии и увеличивается область устойчивого пассивного состояния. Например, увеличение концентрации воды от 0,5 до 8% в 6,5-10 М. растворе Na l в этаноле смещает потенциал питтингообразования почти на целый вольт в положительном направлении (рис. 2.10). [c.37]

В основе механизма подавления питтингообразования лел<ит адсорбция ионов МоО 4 на активных местах поверхности стали, подавляющих рост питтингов. Молибден в пассивных пленках находится в шестивалентном состоянии. Следовательно, сталь Х18Н12М2Т имеет значительно меньшую склонность к точечной коррозии в присутствии ионов хлора, чем другие марки сталей. [c.81]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...