Окислы Влияние концентрации

Весьма специфично влияние концентрации гидроксильных и водородных ионов на интенсивность коррозии котельного металла. При высоких температурах порядка 250— 300° С минимальный размер коррозии наблюдается при pH порядка 12. При дальнейшем повышении pH, что иллюстрирует рис. 9-3, размер коррозии вновь возрастает. Это является следствием разрушающего действия высоких концентраций щелочи на пленки из окислов железа. [c.189]

С учетом возможности применения различных методов по снижению окислов азота концентрация их в уходящих газах варьируется от о до 1,3 г/м . Как показывают данные табл. 3-1, учет суммарного, действия сернистого ангидрида и окислов азота оказывает существенное влияние на величину предельной мощности КЭС. Если учесть,,. что применение рециркуляции дымовых газов позволяет снизить содержание окислов азота до 0,65 г/м , то предельная мощность КЭС на высокосернистых мазутах (5р == 4,2%) при высоте дымовой трубы к = 350 м составит 2—3,5 млн. кВт. [c.99]

Анодный процесс, происходящий внутри сдвигов с надрывами (в зоне предразрушения) или внутри уже образованных трещин усталости, будет наиболее интенсивным в местах снижения электродного потенциала под влиянием концентрации напряжений и разрушения действующими напряжениями пассивирующих пленок окислов. Этот процесс будет способствовать росту трещин усталости, во-первых, за счет ослабления металла (его окисления) и, во-вторых, за счет дополнительных, коррозионных напряжений, расклинивающих трещины. [c.174]

Непрямое влияние концентрации водородных ионов (значение pH) на электродный процесс. Непрямое влияние pH (но тем не менее часто основное) состоит в изменении растворимости продуктов коррозии и в возможности образования защитных, кроющих пленок npi изменении pH. В этом отношении металлы бывают раз личные. Возьмем к примеру металлы (цинк, алюминий свинец, олово), окислы которых растворимы как в кис лотах, так и в щелочах. В этом случае в кислых раст ворах образуются ионы растворяемых металлов (Zn + + [c.59]

Более сложная картина повреждений при трении качения возникает в связи с физико-химическим действием жидких смазочных и газовых сред. Типичным примером, важным для теории и очень существенным для практики, является влияние концентрации кислорода в газовой среде [8, 9, 14]. При обычном давлении воздуха (760 мм рт. ст.) при трении несмазанных поверхностей имеет место окислительный износ, скорость которого находится в пределах 15— 40 мг за 1,2 10 циклов. При небольшом разрежении воздуха (вакуум 10 мм рт. ст.) износ резко уменьшается и составляет 0,1—0,8 мг за 1,2-10 циклов. Пленки окислов, как показывают опыты, выполняют свое основное назначение—защиту от схватывания. Из-за недостатка кислорода образуются ненасыщенные структуры небольшой толщины и разрушение их идет менее интенсивно. Дальнейшее увеличение вакуума (10 —10 лш рт. ст.) и уменьшение концентрации кислорода приводит к еще большему утончению пленок, потере ими защитных свойств и вызывает появление схватывания I рода. [c.340]

Хотя активности изменяются не строго согласно изменению концентраций, однако для оценки влияния концентрации элемента Ме можно аме заменить на концентрацию [Ме] в растворе. Тогда при содержании в растворе [Ме] в количестве. 1% (т. е. Ме = 0,01) упругость диссоциации окисла МеО изменится приблизительно на четыре порядка. Поэтому для активного действия [c.58]

Первоначально влияние концентрации 5102 и МпО во флюсе-шлаке на полноту протекания кремне- и марганцевосстановительных процессов было установлено К. В. Любавским [27], а затем подтверждено другими исследователями [35, 38, 44]. В работе [38] предложены даже эмпирические уравнения прироста кремния и марганца в наплавленном металле в зависимости от содержания окислов кремния и марганца во флюсе-шлаке [c.48]

Следовательно, большое влияние оказывают коэффициенты Ь и К при боль-ших значениях работа разрыхления в процессе диффузии атомов М/ в окисле сильно растет с ростом концентрации /г атомов Me в его решетке, а при боль- [c.94]

Сложная зависимость интенсивности коррозии сталей под влиянием комплексных сульфатов от температуры интерпретируется следующим образом. Резкое увеличение коррозии в интервале температур 510—685 °С, существенно превышающее интенсивность коррозии в чистой газовой среде, вызвано жидкофазным воздействием комплексных сульфатов на металл. Температурный интервал существования комплексных сульфатов в жидком состоянии, вероятно, зависит от соотношений между количествами комплексного сульфата калия и натрия в смеси, а также и от концентрации окислов серы в слое отложений. Увеличение интенсивности коррозии с повышением температуры в этой области соответствует общим закономерностям зависимости скорости коррозии металла от температуры. Одновременно с образованием комплексных сульфатов протекает и их термическое разложение. Начиная с точки максимума, скорость разложения комплексных сульфатов с повышением температуры резко увеличивается и влияние их как ускоряющего фактора коррозии становится ничтожно малым. Далее [c.69]

В литературе нет сведений о влиянии примесей на активационные свойства теплоносителей, работающих в ядерных реакторах. Многие примеси накапливаются в теплоносителе в процессе его работы до значительных концентраций и не считаться с их активационными свойствами нельзя. В первую очередь это относится к конструкционным материалам, накапливающимся в жидком металле-теплоносителе в растворенном виде и в форме твердых взвесей металлов и окислов, а также в холодных ловушках, где эти частицы задерживаются фильтром. Железо и никель, например, входящие в состав стали, являются наиболее ощутимыми примесями в жидких щелочных металлах. В ядерных реакторах возможны реакции типа Fe(a, рп), Fe d, п), q(p, п), Ре(р, у), Ni(rt, р) и др. с образованием [c.48]

Наряду с изучением процесса получения окислов азота в зависимости от температуры, коэффициента избытка окислителя и концентрации кислорода в нем, а также от условий теплообмена эта установка позволяет изучить ряд других вопросов, связанных с высокотемпературными процессами, например, поведение жароустойчивых материалов, возможности получения высоконагретого воздуха и влияния аппаратуры на выход окислов азота. Выход окислов азота на установке достиг 1,7—1,8%, или 85% от равновесной концентрации. Основные показатели, полученные в лабораторной установке, могут быть вполне приняты в качестве исходных при проектировании и создании опытно-промышленной установки. [c.296]

Для подтверждения роли ферромагнетиков в коллоидном состоянии автор исследовал влияние кислотности среды. При рН<5,6 (кислая среда) железо ионизировано, и при ультрафильтрации 2 концентрация раствора не меняется при прочих равных условиях кристаллизация не наблюдалась. При pH = 6,8 и выше (щелочная среда) железо находилось в коллоидно-дисперсном состоянии, и при ультрафильтрации концентрация снижалась на 90%, что свидетельствовало о переходе окислов железа в иное фа- [c.12]

Содержащиеся в дымовых газах летучая зола, мельчайшие частицы несгоревшего топлива, окислы азота, сернистые газы и пр. оказывают вредное влияние на окружающую среду, наносят ущерб промышленным и жилым объектам. Под действием золы и частиц несгоревшего топлива истираются хвостовые поверхности парогенераторов, газоходы и дымососы. Увеличение концентрации сернистых газов в воздухе в сочетании с атмосферными осадками ускоряет процесс коррозии металлических конструкций промышленных сооружений и жилых зданий. [c.188]

При добавлении Небольших количеств в 2пО, который является полупроводником типа п, концентрация электронов падает и сохраняется злектронейтральность окисла, а концентрация междоузельных ионов цинка возрастает в соответствии с законом действующих масс [уравнение (5)]. Это облегчает диффузию (междоузельных). Следовательно, добавление Li в ZnO увеличивает скорость окисления Zn, т. е. противоположно его влиянию при добавлении в NiO. По тем же причинам АР уменьшает скорость окисления. Сказанное подтверждается значениями константы параболического уравнения окисления К, приведенными ниже [17] [c.156]

Существует класс полупроводниковых приборов, выполненных на основе смешанных окислов переходных металлов, которые известны под общим названием термисторов. Термин термистор происходит от слов термочувствительный резистор . Толчком к разработке термисторов послужила необходимость компенсировать изменение параметров электронных схем под влиянием колебаний температуры. Первые термисторы изготавливались на основе двуокиси урана ПОг, но затем в начале 30-х годов стали использовать шпинель MgTiOз. Оказалось, что удельное сопротивление MgTiOз и его температурный коэффициент сопротивления (ТКС) легко варьируются путем контролируемого восстановления в водороде и путем изменений концентрации MgO по сравнению со стехиометрической. Использовалась также окись меди СиО. Современные термисторы [60, 61] почти всегда представляют собой нестехиометрические смеси окислов и изготавливаются путем спекания микронных частиц компонентов в контролируемой атмосфере. В зависимости от того, в какой атмосфере происходит спекание (окислительной или восстановительной), может получиться, например, полупроводник п-типа на поверхности зерна, переходящий в полупроводник р-типа в глубине зерна, со всеми вытекающими отсюда последствиями для процессов проводимости. Помимо характера проводимости в отдельном зерне, на проводимость материала оказывают существенное влияние также процессы на границах между спеченными зернами. Высокочастотная дисперсия у термисторов, например, возникает вследствие того, что они представляют собой сложную структуру, образованную зонами плохой проводимости на границах зерен и зонами относительно высокой проводимости внутри зерен. [c.243]

На рис. 10 показано влияние легирующих элементов на энергию поверхности раздела в некоторых композитах системы никелевый сплав — окись алюминия. Более электроположительные добавки концентрируются на поверхности раздела. При увеличении сродства легирующего элемента к кислороду уменьшается концентрация этого элемента, обеспечивающая полное покрытие поверхности окисла на границе с расплавом (это связано со свободной энергией образования соответствующих окислов). Если растворенные атомы образуют менее стабильные окислы, чем растворитель, то они, по-видимому, не адсорбируются на поверхности раздела, и энергия поверхности раздела изменяется очень мало. Согласно уравнению адсорбции Гиббса, избыток концентрации на поверхности раздела определяется изменением уж.т в зависимости от активности растворенного вещества. На рис. 11 приведена зависимость Y (. т от концентрации титана в никеле. В области линейной зависимости уж.т (интервал концентрации титана 0,1—1,0%) на поверхности AI2O3 образуется монослой титана. При более высоком содержании Ti в расплаве поверхностное натяжение у , т становится постоянным и составляет 0,4 Дж/м , что соответствует, по-видимому, многослойной адсорбции. В этой области концентраций краевой угол становится меньше ЭО"" ( 70°) и пропитка расплавом становится возможной. [c.323]

На величину возрастания касательной силы Р различные кислоты (НС1 и Н3РО4) при данных концентрациях оказали существенное влияние. При введении в растворы поверхностно-активных веществ (сульфанола и ОП-10) фиксируемая сила Рг уменьшилась на 20%, что связано с ингибирующим эффектом указанных ПАВ, ослабляющим химическое растворение окислов и электрохимическое растворение металла, а следовательно, и хемомеханический эффект. [c.256]

Фосфорная кислота классифицируется как предельный агент в отношении действия на нержавеющую сталь. Сильное влияние оказывают концентрация, температура и примеси (фториды, фторсиликаты). Твердые частицы, такие, как активированный уголь или диатомовая земля и окислы железа, находясь на поверхности сталей, вызывают ее коррозию. Полирование поверхности повышает устойчивость металла. Стали типа II и более легированные с низким содержанием углерода значительно устойчивее. [c.466]

Для более полного выяснения кинетики отверадения композиций с шунгитом и доказательства ранее высказанного предположения о том, что основное влияние на замедление скорости их отверждения оказывают окислы щелочных и щалочно-земельных металлов, мы удаляли эти окислы путам промывки порошка шунгита кислотами различной концентрации и водой. Скорость отверждения композиций с промытым шунгитом возрастает в 2-5 раз в зависимости от вида связувдего. Промывка водой не оказывает влияния на скорость отверждения композиций. При промывке шунгита кислотой окислы щелочных и щелочноземельных металлов превращаются в водорастворимые соли, которые затем легко отмываются ведой. [c.82]

Слаборастворимые окислы металлов или основания. Насыщенные растворы окислов продуктов коррозии составляют другую группу разбавленных растворов, особенно важных в технологии водного реактора. Равновесную концентрацию металлов при коррозии Ni — Сг — Fe сплава 600 определил Джонс [7]. Его результаты, обработанные Ченгом [8], приведены в табл. 3.3. Опыты проводились в электрополированном автоклаве из сплава инколой-600, который предварительно был выдержан в течение 1500 ч при 288° С с водой при начальных условиях, показанных в левой колонке табл. 3.3. Для получения данных при других температурах автоклав выдерживался до равновесия при заданной температуре в течение одного дня. Для того-чтобы определить влияние кратковременных изменений в химии воды после предварительной выдержки в течение 1500 ч при [c.41]

Показано, что решающее влияние на строение шлакового расплава и его физические свойства оказывают комплексообразующие окислы SiOj, T1O2, AI2O3, которые определяют концентрацию свободных ионов кислорода в расплаве и химическую активность шлака. [c.23]

При окислении стали в первую очередь образуется закись железа. Последняя, будучи растворима в жидкой стали, непосредственно особо вредного влияния на процесс сварки не оказывает. При возрастании содержания закиси железа будут лишь несколько снижаться механические свойства металла шва. Однако повышение концентрации закиси железа вызывает развитие вторичных реакций. Находящиеся в стали примеси (С, Мп, Сг, 81, V, Т1,А1 и др.), упругость диссоциации окислов которых ниже упругости диссоциации закиси железа, начинают взаимодействовать с закисью железа с образованием газов (СО) или шлаковых включений (МпО, 8102, Сг20д и т. п.). Как окись углерода, так и остальные окислы практически в стали не растворяются. Поэто- [c.356]

Влияние изменений концентрации металла в растворе на упругость диссоциации окислов этого металла может быть приближённо определено из уравнения [c.167]

Обычным аналитическим методом определения крем-некислоты эти коллоидные производные не определяются, на что обратил внимание Ю. Л . Кострикин. Под влиянием повышенной температуры и щелочности воды указанные коллоидные частицы, ло-видимому. т значительной степени растворяются, и непосредственное образование ими вторичных отложений на теллопередающих поверхностях наблюдается редко, лишь в небольших количествах и при особо неблагоприятном сочетании условий. Определенную роль в механизме этого процесса играют, по-видимому, электрокинетические характеристики взвешенных коллоидно- или грубовзвешенных частиц, в том числе их электрокипетический потенциал (последний в свою очередь определяется сочетанием величины pH потока и отношением концентраций кремниевой кислоты п окислов металлов). [c.97]

Эти же авторы установили, что пленка, образовавшаяся на цирконии в воде при температуре 328 С, разрушается в процессе катодной поляризации образца, как при температуре испытаний, так и при комнатной. Однако прямой зависимости между повреждением пленки и количеством выделившегося водорода нет. Как указывалось выше, увеличение содержания водорода в цирконии до 50 мг кг на его коррозионной стойкости в воде при высокой температуре не отражается. В паре при температуре 370° С у циркония с концентрацией 10 000 мг кг водорода, увеличение массы за 42 суток в три раза превышало это увеличение при концентрации водорода в цирконии 4 мг1кг. Из имеющихся данных невозможно установить, как диффундирует водород через окисную пленку к металлу — в виде молекулы или в виде иона. Томас [111,234] считает, что меньшее поглощение водорода сплавами циркония с оловом объясняется уменьшением скорости диффузии водорода под влиянием стремления ионов и п" к ассоциации в окисной решетке. Образование же гидридов циркония на поверхности раздела металл — окисел может привести к нарушению сцепления окисного слоя с поверхностью металла и в результате — к более быстрой точечной коррозии, а иногда — к разрыхлению окисла. В последнем случае образование гидрида является причиной перехода от первоначальной (небольшой) скорости коррозии к последующему быстрому разрушению. Другие исследователи полагают, что гидридные включения способствуют защите циркония от коррозии в пределах ограниченной области, а коррозионно стойкий материал защищается равномерно распределенными включениями. При распределении же включений лишь по границам зерен цирконий корродирует интенсивно. [c.222]

Все вещества, содержащиеся в питательной и котловой воде, по своему влиянию на процесс коррозии стали можно подразделить на стимуляторы и ингибиторы (замедлители) коррозии. В условиях работы котлов типичными стимуляторами коррозии стали являются ионы хлора и концентрат едкого натра, которые ослабляют защитные свойства пленок. Механизм разрушающего действия хлоридов на окисные пленки состоит в следующем. Ионы хлора способны адсорбироваться (поглощаться) окисными пленками, расположенными на металле, и вытеснять из последних ионы кислорода. В результате такой замены в точках адсорбции получается растворимое в воде хлористое железо, что приводит к увеличению площади анодных участков. К классу анодных ускорителей коррозии относятся также комплексо-образователи, которые, вступая во взаимодействие с ионами корродируемого металла, сильно пони сают концентрацию последних и разрушают защитные пленки, состоящие из его окислов. Примером комплексообразо-вателя является аммиак, который при условии наличия кислорода сильно ускоряет процесс растворения меди и медных сплавов, связывая ионы меди в хорошо растворимые в воде медно-аммиачные комплексы Си(МНз)2+ . [c.45]

Таким образом, формы существования железа в водах разнообразны и при количественном определении его содержания в этих водах приходится решать ряд трудных задач. Во-первых, необходимо отобрать представительную пробу воды, т. е. такую, концентрация железа в которой отвечала бы среднему составу исследуемой воды. Во-вторых, необходимо перевести все железо в определимое состояние — разрушить комплексы, растворить частички окислов, а часто также и несколько сконцентрировать пробу. Наконец, надо подобрать удобный для определения (чаше всего для коло-риметрирования) реактив, выбрать условия, наиболее способствующие быстрому развитию окраски, устранить влияние примесей и т. д. [c.285]

Весьма обстоятельно исследовалось влияние отложений продуктов коррозии на кризис теплоотдачи в работе [3.105]. Опыты проводились в кольцевом канале (6=2 мм) с внутренней обогреваемой трубкой из сплава циркония с добавкой 1 % ниобия. Исследовалось влияние химического состава и концентрации продуктов коррозии л елеза, меди, кальция, значения pH, структуры и толщины слоя отложений на критический тепловой ноток. Режимные параметры менялись в следующих пределах давление р = 7,0 МПа, массовая скорость pw = 1250—5000 кГ/м -с, относительная энтальпия X изменялась от —0,309 до 0,168. Образование отложений происходило в контуре при значениях pH = 4—9. Для этого в контур вводились дозированные окислы железа и меди, а также раствор сульфата кальция. Исследовались в основном два тина отложений в нервом основу составлял магнетит (до 80%), во втором — кальций и магний (до 42%), содержание меди составляло до 18%. Было установлено, что отложения значительно уменьшают д р. Так, например, разница в значениях критической нагрузки для ботл = 9—15 мкм по сравнению с данными по кр на чистой поверхности при х = О составляет 79%. В случае ботл = = 48—90 мкм разница в кр достигает даже 146%. Наиболее резкое изменение q p происходит с увеличением толщины отложений до 5—15 мкм. С дальнейшим увеличением ботл критическая тепловая нагрузка меняется незначительно. [c.142]

Отложения окислов железа и соли-индикатора aS04 контролировались по приращению температуры стенки и по химическим анализам. В силу незначительных отложений aS04 в секциях I и II концентрация сульфата кальция на входе в III и IV секции была практически равна концентрации питательной воды oj. В опытах с большими наросодержаниямп приращение температуры стенки за счет отложений окислов железа достигалось на уровне Д Г = 3—5 °С. Величина этих отложений была примерно той же, как и в большинстве опытов с равномерным обогревом. В опыте с малым паросодержанием изменение температуры стенки за счет отложений окислов железа АГ с составляло в горячей части (секции III и IV) канала 11 —12 °С. Этот опыт имел дополнительную цель — проверить влияние отложений окислов железа на границу начала поверхностного кипения а нпк- [c.248]

При прохождении воды через магнитный аппарат ферромагнитные окислы железа, обычно присутствующие в воде в коллоидном состоянии, коагулируют, частично задерживаются в межполюсном пространстве аппарата, а остальные, более крупные агломераты, увлекаются потоком воды. Поэтому после магнитного аппарата концентрация окислов железа в воде и их влияние на поры мембраны снижаются, благодаря чему проницаемость воды сквозь пленку повышается и скорость подъема ее в трубке осмо- [c.91]

Б процессе сжигания всех видов топлив могут образовываться высокотокснчные окислы азота N0 и NO2. Наибольшее влияние на образование окислов азота оказывают температура в топке и концеитраиия кислорода. Количество окислов азота возрастает с увеличением теплового напряжения топки, мощности парогенератора, избытка воздуха в топке. В табл. 7-59 приведены весьма ориентировочные данные по концентрациям окислов азота за парогенераторами, которые будут уточняться по море получения более представительных данных. [c.525]

Меняя концентрацию треххлористого фосфора можно установить оптимальные условия для пайки, когда поверхность металла практически не содержит ни окислов, ни хлоридов, а сама атмосфера не оказывает вредного влияния на паяемый металл. Вопрос этот должен быть решен экспериментально для каждого конкретного изделия. Рекомендуемая концентрация 0,1—0,001 % P I3 по объему. [c.135]

Как видно из табл. 5, в окалине обнаруживаются три окисла закись никеля, шпинель и окись хрома. Результаты послойного анализа дают важную информацию о механизме окисления. Они показывают, что состав окалины неоднороден по толщине. В этой неоднородности обнаруживается закономерность, заключающаяся в том, что по мере углубления в окалину возрастает концентрация термодинамически более устойчивых окислов, в данном случае окиси хрома. Эта закономерность указывает на селективное окисление хрома, так же, по-вйдимому,, на протекание вторичных реакций окисления - восстановления во внутренних слоях окалины, причем чем ниже давление кислорода, тем более вероятно протекание этих процессов. Таким образом, термодинамические факторы оказывают существенное влияние на формирование внутренних слоев окалины. [c.42]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...