Уровни правила отбора

Переходы, для которых указанное правило отбора не выполняется, являются запрещенными . Это означает, что возможны переходы между сериями уровней 5 и Р, Р и П, Д и и т. д. [c.56]

Правила отбора. Излучение происходит в результате перехода оптического электрона с одного энергетического уровня на другой. Однако не все переходы возможны. Возможными являются лишь переходы, разрешенные правилами отбора, которые совпадают с правилами отбора для одноэлектронного атома [см. (28.26) и (30.42)] [c.200]

Мультиплетная структура спектров щелочных элементов. Спектр энергетических уровней щелочных элементов с учетом мультиплетности изображен на рис. 79 на примере калия. Образование главной и резкой серий показано на рис. 67 и 68 соответственно (см. 34). Образование диффузной серии несколько сложнее и показано на рис. 69. Правило отбора (44.6) запрещает оптический переход между и 1/2 поскольку для [c.247]

Расщепление линий излучения. Поскольку картина энергетических уровней при помещении атома в магнитное поле существенно изменилась и усложнилась, значительно усложняется и спектр излучения атома. Для нахождения линий излучения принимаем во внимание следующие правила отбора для переходов [c.250]

Линии испускания в рентгеновских спектрах получаются в результате переходов между рентгеновскими уровнями с учетом обычных правил отбора [c.296]

Для того чтобы объяснить возникновение серий в спектрах щелочных металлов, надо допустить, что в атомах осуществляются не все возможные переходы между энергетическими уровнями, а только некоторые. На переходы нужно наложить ограничение — некоторое правило отбора. Это правило сводится к тому, что термы S комбинируют" только с термами Р, [c.15]

В силу правила отбора атом может переходить на нормальный уровень IS лишь с уровней пР при этом по правилу частот будут испущены линии [c.16]

Линии 1-й побочной серии возникают при переходах с тройных уровней n Dj на тройной же уровень 2 Ру. Формально здесь возможны при каждом данном п 9 линий, из которых jv в силу правила отбора для квантового числа J появляется 6 следующих [c.71]

Под воздействием приложенных постоянных электрических и магнитных полей энергетические уровни атомов, ионов и молекул расщепляются на более многочисленные компоненты. Не все переходы между энергетическими состояниями являются возможными. Согласно квантовой теории, подтвержденной экспериментами, могут происходить только определенные переходы и в связи с этим существуют правила отбора , позволяющие определить разрешенные переходы между различными энергетическими уровнями. Имеется определенная вероятность перехода частицы из верхнего состояния в нижнее с излучением энергии через определенное время. [c.504]

Эти правила, справедливые только в приближении Франка — Кондона, нарушаются, и многие из запрещённых переходов можно наблюдать. Гл. причина нарушения принципа Франка — Кондона —- электронно-колебат, взаимодействия, в результате к-рых приближение Борна — Оппенгеймера становится неприменимым. Кроме того, электронный дипольный момент перехода в этом случае зависит от нормальных координат. Эти обстоятельства приводят к тому, что правило отбора по типам симметрии вибронных уровней становится менее жёстким, а именно дипольный переход между вибронными состояниями типов симметрии [c.204]

Для дипольных переходов между подуровнями С. с, разных уровней выполняются отбора правила. AF = о, 1 Г Ч- Г 1. Между подуровнями С, с. одного уровня разрешены магн. дипольные переходы с указанными выше правилами отбора, а также электрич. квадрупольные переходы с правилами отбора [c.459]

До сих пор в нашем рассмотрении мы пренебрегали тем, что в действительности каждому колебательному уровню соответствует целый набор близко расположенных вращательных уровней. Если учесть это обстоятельство, то станет ясно, что поглощение происходит с переходом с вращательного уровня нижнего колебательного состояния на некоторый вращательный уровень верхнего колебательного состояния. Правила отбора для двухатомных или линейных трехатомных молекул обычно требуют, чтобы А/ = 1 (Л/ = J" — I, где J w J — вращательные квантовые числа нижнего и верхнего колебательных состояний). Например, в случае вращательно-колебательного перехода данный колебательный переход (скажем, переход v" = 0 v =l на рис. 2.24), который в отсутствие вращения давал бы только одну линию на частоте vo, на самом деле состоит из двух групп линий (рис. 2.28). Первая группа, имеющая более низкие ча стоты, называется Р-ветвью и соответствует переходу с А/ = I Частоты переходов в этой ветви меньше vo, так как вращатель ная энергия на верхнем уровне ниже, чем на нижнем (см рис. 2.26). Вторая группа с более высокими частотами называ [c.98]

ДЛЯ накачки 4s и 55-уровней Ne посредством резонансной передачи энергии. Было установлено, что в Не—N -лазере этот процесс является доминирующим для получения инверсии населенностей, хотя накачка осуществляется также и за счет столкновений электронов с атомами Ne. Поскольку уровни 4s и 5s атома Ne могут быть значительно населены, они подходят на роль верхнего уровня лазерных переходов. Учитывая правила отбора, мы видим, что возможными переходами являются переходы в р-состояния. Вдобавок и время релаксации s-состояний (ts [c.346]

Книга адресована читателю, серьезно изучающему молекулярную спектроскопию, и хотя предполагается, что он знаком с основными постулатами квантовой механики, теория групп рассматривается здесь из первых принципов. Идея группы молекулярной симметрии вводится в начале книги (гл. 2) после определения понятия группы, основанного на использовании перестановок. Далее следует рассмотрение точечных групп и групп вращения. Определение представлений групп и общие соображения об использовании представлений для классификации состояний молекул даны в гл. 4 и 5. В гл. 6 рассматривается симметрия точного гамильтониана молекул и подчеркивается роль перестановок тождественных ядер и вращения молекулы как целого. Чтобы классифицировать состояния молекул, необходимо выбрать подходящие приближенные волновые функции п понять, как они преобразуются под действием операций симметрии. Преобразование волновых функций и координат, от которых волновые функции зависят, особенно углов Эйлера и нормальных координат, под действием операций симметрии подробно описывается в гл. 7, 8 и 10. В гл. 9 рассматриваются определение группы молекулярной симметрии и применение этой группы к различным системам. В гл. 11 определяется приближенная симметрия и описывается применение групп приближенной симметрии (таких, как точечная группа молекул), а также групп точной симметрии (таких, как группа молекулярной симметрии) для классификации уровней энергии, исследования возмущений, при выводе правил отбора для оптических [c.9]

В изолированной молекуле электрические дипольные переходы могут происходить только между определенными энергетическими уровнями. Ограничения, накладываемые на уровни, между которыми могут происходить переходы, называются правилами отбора. Строгие правила отбора можно определить по типам точной симметрии Г и f групп МС и пространственной группы К(П). Привлекая подходящие приближения, можно иайти правила отбора по приближенным квантовым числам и типам симметрии. Переходы, запрещенные этими правилами отбора, по разрешенные строгими правилами отбора (а также магнитные дипольные и электрические квадрупольные переходы), называются запрещенными переходами. Обычно запрещенные переходы слабы, и основные особенности электромагнитного спектра молекулы описываются без учета этих переходов. В настоящем разделе мы сначала рассмотрим строгие правила отбора, а затем обсудим приближения, привлекаемые для получения приближенных правил отбора. Рассматриваются также нарушения этих приближений, приводящие к активации запрещенных переходов. [c.345]

Из выражения (33.18) следует, что уровни энергии уже не располагаются на одинаковых расстояниях друг от друга, как у гармонического осциллятора, а образуют систему неравноотстоящих уровней, которые постепенно сближаются по мере роста V и, наконец, сливаются при Екол Е. Существенно, что для ангармонического осциллятора изменяются и правила отбора Ап—1, 2,..., т. е. в этом случае возможны переходы между любыми уровнями (см. рис. 33.5, б). [c.240]

Мультиплетность линий излучения. Мультиплетность линий излучения порождается мультиплетностью энергетических уровней атома. Мулыи-плетность линий излучения связана с мультиплетностью энергетических уровней правилами отбора для квантовых чисел орбитального, спинового и полного моментов атома при оптических переходах. Эти правила отбора получаются из правил отбора для оптических переходов отдельного электрона (см. 28). [c.246]

Правила отбора (44.5) запрещают превращение парагелия в ортогелий и наоборот при оптических переходах, т. е. термы с различной мультиплет-ностью не комбинируют. В связи с эгим спектр парагелия образуется в результате переходов между синглет-ными уровнями и состоит из синглет-ных линий. Возможные переходы показаны на рис. 81. Переходы с уровня [c.248]

Переходы между уровнями разл, полос менее вероятны, т. к. проис. одят ммкду разл. одночастичными со-стояняя.ми. Для ни. возникает дополнит, правило отбора [c.340]

ИХ возбуждённых уровней экситонных зон. Если. молекулярный уровень не вырожден, то число экситонных зон равно числу а молекул в ячейке. В спектре поглощения кристалла каждой зоне соответствует относительно узкая полоса, отвечающая состоянию с ldyлo-sut>i квазиимпульсом к эксигона. Правила отбора, свя.1ан- [c.554]

ЗАПРЕЩЁННЫЕ ЛЙНИИ в спектроскопии — спектральные линии, соответствующие квантовым пе реходам, запрещённым отбора правилами. Обычно запрещёнными наз. линии, для к-рых не выполняются правила отбора для дипольпого излучения, иапр. линии, соответствующие переходам, разрешённым для квадрупольного пли магн. излучения. Такие, 3. л. связаны с переходами между уровнями энергии одинаковой чётности, запрещёнными для дппольного излучения. Вероятности запрещённых иереходов (по сравнению с вероятностями разрешённых дипольных переходов) малы, но не равны нулю, и в благоприятных условиях интенсивность 3. л. может быть зиачи-тел ьной. [c.52]

С. л. квантовой системы (атома, ядра, молекулы, кристалла и т. п.), как правило, отвечает переходу между её дискретными уровнями энергии яки кроме длины волны характеризуется энергией перехода и квантовыми числами нижнего / и верхнего к уровней, вероятностью излучат, перехода Эйнштейна 035656 -циентом) либо силой осциллятора /jд,. С. л., возника-, ющие вследствие оптически разрешённых (электрических дипольных) переходов, наз. разрешённы-м и. Если электрический дипольный переход между уровнями запрещён отбора правилами, С. д. наз. запрещённой. [c.606]

В случае перехода между двумя колебательными уровнями одного и того же электронного состояния (например, основного) квантовомеханические правила отбора требуют, чтобы До = 1, где Ли — изменение колебательного квантового числа. Таким образом, если исходным состоянием является основное с v" = О, то переход может произойти только в состояние с v" = I. В случае же когда исходным является уровень v" = 1, переход может произойти на уровень v" = 2 (поглощение) или v" = 0 (вынужденное излучение) (см. рис. 2.24). Заметим, что правило Аи = 1 не является абсолютно строгим для молекулы и могут также быть переходы с Ар = 2, 3,. ..,, хотя и со значительно меньшей вероятностью обертонные переходы). [c.98]

Посмотрим теперь, что происходит, когда на молекулу действует электромагнитное излучение. Прежде всего папомппм, что правила отбора требуют, чтобы А5 = 0. Следовательно, син-глет-синглетные переходы являются разрешенными, а синглет-триплетные—запрещенными. Поэтому благодаря взаимодействию с электромагнитным излучением молекула может перейти из основного состояния 5о на один из колебательных уровней состояния Si. Поскольку вращательные и колебательные уровни являются неразрешенными, спектр поглощения будет представлять собой широкий бесструктурный переход, что и видим на рис. 6.29 для родамина 6G. Важная особенность красителей состоит в том, что они имеют чрезвычайно большую величину ди-польного матричного элемента ц. Это объясняется тем, что л-электроны свободно движутся на расстояниях, сравнимых с размером молекулы а, а поскольку а — достаточно большая величина, ц также велико (ц еа). Отсюда следует, что сечение поглощения а, которое пропорционально также велико ( 10 см ). Молекула в возбужденном состоянии релакси-рует за очень короткое время (безызлучательная релаксация, Тбезызл 10 с) на самый нижний колебательный уровеньсостояния 5ь С этого уровня она совершает излучательный переход на некоторый колебательный уровень состояния So (флуоресценция). Вероятность перехода определяется соответствую- [c.390]

О и, усредненным при помощи соответствующих правил отбора для каждого направления поляризации света. Предполагается, что будет меняться в пределах от 1 до 10 эВ мУКл . Это предположение основано на теоретических расчетах и экспериментальных данных. Сдвиги уровней энергии < е = Лс/еЛ зоны d , таким образом, даются простым выражением = рР При детальном рассмотрении р зависит от направлений поляризации света и поляризации кристалла относительно осей октаэдра ВОе-Для света, поляризованного параллельно (11) и перпендикулярно (J-) оси поляризации кристалла, имеем [c.344]

Упорядоченная система электронных спинов ферромагнетика создает на ядрах металла эффективное магнитное поле Hi, достигающее в разных соединениях Fe значений 300—500 кЭ. Под действием этого поля энергетические уровни ядра Fe расщепляются на ряд зеемановских компонент. С учетом правил отбора для магнитных переходов оказываются возможными 6 линий поглощения 7-излучения, соответствующих переходам ядра из 2-кратнорасщеп-ленного основного уровня на 4-кратнорасщепленный первый возбужденный уровень. [c.36]

В этой главе вводятся и поясняются понятия группы приближенной симметрии и приближенного квантового числа. Важными группами приближенной симметрии являются молекулярная точечная группа и молекулярная группа вращений, которые дают нам весьма полезный приближенный способ классификации уровней по типам симметрии группа молекулярной симметрии (МС) и пространственная группа К(П) обеспечивают точную классификацию уровней. Далее рассматриваются взаимодействия уровней энергии молекулы, а группа точной симметрии используется для определения отличных от пуля членов возмущения и правил отбора для взаимодействия уровней. Приближенные квантовые числа и приближенную классификацию уровней по симметрии можно использовать также для выявления сильных возмущений уровней. Затем мы выведем правила отбора для однофотонных электрических дипольных переходов с использованием классификации уровней по квантовым числам и по приближенным и точным типам симметрии. Далее мы обсудим запрещенные переходы, а в конце этой главы кратко рассмотрим магнитные дипольные переходы, электрические квадрупольные переходы, многофотоиные процессы (включая комбинационное рассеяние света) и эффекты Зеемана и Штарка. [c.294]

Обычно при учете возмущений тины приближенной симметрии и приближенные квантовые числа теряют смысл, т. е. состояния, относящиеся к различным типам приближенной симметрии или отвечающие различным значениям приближенного квантового числа, могут взаимодействовать. Однако возмущение определенного тина может смешивать уровень, относящийся к определенному типу приближенной симметрии и определенному значению приближенного квантового числа, Лишь с неболь-Н1ИМ числом других уровней, относящхся к другим типам приближенной симметрии и к другим значениям приближенного квантового числа. Поэтому были выведены очень полезные правила отбора для разрешенных взаимодействий по типам приближенной симметрии и по приближенным квантовым числам. [c.322]

Таким образом, переход разрешен между электронными состояниями, прямое произведение типов симметрии которых содержит тип симметрии поступательного движения в группе МС ). При этом участвующие в переходе колебательные уровни должны относиться к одному и тому же типу симметрии группы МС. Следовательно, так как волновая функция основного колебательного уровня полносимметрична, переход с поглощением из основного вибронного состояния молекулы может происходить только на колебательные уровни полносимметричных колебаний возбужденного электронного состояния. Однако если имеется вибронное взаимодействие между состояниями Ф ФС и (или) Ф"Ф" и другими виброниыми уровнями других электронных состояний [51] или если электронный момент перехода Ма(е, е") сильно зависит от координат ядер, то остается справедливым только следующее правило отбора по симметрии для вибронно-разрешенных (но электронно-запрещенных) переходов [c.349]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...