Типы инфракрасных полос

Типы инфракрасных полос. В соответствии с приведенными выше правилами отбора в инфракрасных спектрах линейных молекул могут появляться полосы следующих трех типов [c.409]

Так как правила отбора различны для разных направлений изменения дипольного момента, то для молекул с симметрией С. , V или мы получаем три типа инфракрасных полос, которые можно назвать полосами типов Л ), й ) п С в соответствии с тем, совпадает ли направление изменения дипольного момента с осью наименьшего, среднего и наибольшего момента инерции. Инфракрасные полосы молекул с меньшей симметрией образуются наложением полос двух типов или всех трех типов (гибридные полосы). [c.499]

С[т1], вращательная постоянная колебательного уровня 48Э, 51У точечная группа, см. также 18, 23 Сзт, молекулы точечной группы С., орто- и пара-модификации 67, 498 полная симметрия вращательных уровней 6O, 491 правила отбора для вращений 469, 497 правила отбора для колебаний 274, 281, 374 - 380, 389 типы инфракрасных полос 499—512 типы кориолисовых возмущений 495 [c.631]

Отнесение линий к полносимметричным колебаниям подтверждается тем, что эти линии очень интенсивны и поляризованы в спектре комбинационного рассеяния. Отнесение линий к колебаниям типа подтверждается тем, что эти линии интенсивны и деполяризованы в спектре комбинационного рассеяния. Кроме того, инфракрасные полосы, соответствующие плоским колебаниям, являются полосами типа А si В. [c.152]

Особое место при качественном анализе но инфракрасным спектрам занимает так называемый групповой анализ. Дело в том, что из рассмотрения колебательных спектров простейших молекул (например, двухатомных) известно, что они дают характерные инфракрасные полосы поглощения в определенных узких областях спектра. Эти молекулы в виде атомных конфигураций типа О—И, N—Н, С—Н, =N, С=0, С=С, >С=0 и т. д. входят часто в состав более сложных органических соединений в виде радикалов, которые слабо связаны с остальной частью сложной молекулы. Поэтому наличие или отсутствие в соответствующих участках спектра определенных колебательных полос позволяет судить об отсутствии или наличии анализируемых веществ, которые содержат эти радикалы. [c.665]

По квантовой теории, как и по классической теории, появление некоторой основной частоты в инфракрасном или комбинационном спектре, определяется изменением дипольного момента или поляризуемости соответственно, поэтому сделанные ранее выводы (раздел 1) о зависимости появления частоты от свойств симметрии молекулы остаются в силе и в квантовой теории. Так, например, в случае линейной симметричной молекулы типа ХУ в комбинационном рассеянии квантовое число может изменяться на 1 только для полносимметричного колебания 7), тогда как в инфракрасном спектре квантовые числа могут изменяться на 1 только для колебаний 7, и Уд. Обратно, если трехатомная молекула типа ХУ имеет только одну (стоксову) комбинационную линию и только две интенсивные инфракрасные полосы, частоты которых отличны от частоты комбинационной линии, то отсюда можно заключить, что молекула является линейной и симметричной, так как и для нелинейной и для линейной несимметричной молекулы типа ХУ все три основные частоты активны как в инфракрасном, так и в комбинационном спектрах. [c.271]

И, К. — инфракрасная полоса, Ф. И. К. — инфракрасная полоса в фотографической области спектра. К. Р. — комбинационная линия, пол. — поляризованная, — параллельная полоса (тип симметрии ), А, — перпендикулярная полоса (]1 ), (о. с) — очень интенсивная, (с) — интенсивная, (ср) — средней интенсивности, [c.299]

Число перед символом обозначает здесь число нормальных колебаний данного частного типа симметрии. Так как модели I и II имеют центр симметрии, то должен быть спра ведлив альтернативный запрет. В действительности, имеются два очень близких совпа дения (комбинационные линии 1114 и 2200 и инфракрасные полосы 1126 и 2190 см ] Весьма сомнительно, лежат ли разности частот вне пределов точности эксперимента Во всяком случае мы не можем применить правило альтернативного запрета и исклю чить модель III. [c.327]

Форма шести нормальных колебаний изображена на фиг. 91. Полносимметричные колебания 1, и (типа А ) соответствуют параллельным инфракрасным полосам (только Мг 0 см. табл. 55). Вырожденные колебания и Ув соответствуют перпен- [c.338]

Если бы мы выбрали Vв(il ) = 9tЗ см , то было бы невозможно интерпретировать инфракрасную полосу 1889,6 см как V j-l-V7, так как верхнее состояние полосы имело бы тип симметрии Лд, который не может комбинировать с основным состоянием. [c.352]

Два из колебаний с симметрией типа весьма подобны колебаниям (Ох) и ч 2(й11). Различие состоит в том, что в данном случае все атомы одной группы СН двигаются с разностью фаз 180 по отношению к атомам другой группы. Третье колебание (6а) соответствует колебанию з молекулы СОа. Частоты этих трех колебаний можно идентифицировать с частотами инфракрасных полос 2960, 1389 и 1980 см соответственно. Как и прежде, значение частоты ч,, = 1980 см почти совпадает со значением, вычисленным с помощью квазиупругой постоянной связи С=С молекулы СаН,. Среди четырех вырожденных основных частот имеется одна частота, соответствующая в основном валентным колебаниям связей С—Н, антисимметричным по отношению к центру симметрии молекулы (чд на фиг. 25). Ее можно приписать лишь интенсивной комбинационной линии 3061 см . Три остальные вырожденные частоты являются в основном частотами трех деформационных колебаний линейной системы из пяти частиц На=С= С=С=Н . Их наиболее вероятная интерпретация приведена в табл. 101. Последняя основная частота является частотой крутильного колебания двух групп СН [c.363]

Если молекула является симметричным волчком (или близка к нему) в силу симметрии самой молекулы и принадлежит к точечным группам Со ,, Ос , V или какой-либо.аксиальной точечной группе с осью симметрии выше второго порядка, то при переходах между двумя полносимметричными уровнями разрешены только изменения АК=0 (см. выше). Поэтому мы имеем одну серию подполос, почти того же типа, как и для параллельных инфракрасных полос (фиг. 122). В данном случае имеются лишь два отличия 1) в каждой подполосе, кроме трех ветвей Р, Я -а R, содержатся ветви О и 5 с интервалом между линиями, вдвое большим, чем в ветвях Р и(ДУ= 2, см. стр. 33) [c.470]

Как видно из табл. 55, если при этом учесть общие правила отбора (стр. 468), первый случай, т. е. Д/С— 1, осуществляется для переходов В" — Л1 молекул типа переходов Е — молекул типов и переходов Е —Л1 молекул типов Сд , и молекул некоторых других типов. Так как для кориолисовых подуровней справедливы те же правила отбора, что и для перпендикулярных инфракрасных полос тех же самых молекул, то в этом случае должна наблюдаться аналогичная тонкая структура (см. фиг. 128) разница будет лишь в том, что опять, кроме ветвей Р, и / , каждая подполоса должна иметь ветви О и 5. Ветви вырожденные в линии и в основном определяющие вид полосы, могут быть представлены прежней формулой (4,60), т. е. они образуют серию равноотстоящих линий с интервалами 2 [Л (1— ,) — В. Такая структура полос ни в одном случае до настоящего времени еще не разрешена. [c.472]

А = А" и В = В". В первой серии пет выпадающих линий, во второй серии выпадает линия вблизи центра полосы. Такая структура схематично показана на фиг. 135. Разумеется, для молекул с осью симметрии третьего порядка в каждой серии ветвей (5 имеется чередование интенсивностей типа сильная слабая, слабая, сильная.. . Если постоянная В известна из параллельных инфракрасных полос (или из комбинационных полос), то, измеряя интервалы в обеих сериях, можно определить А и С,- и, следовательно, момент инерции а [c.473]

Анализ инфракрасных полос асимметричного волчка. Анализ тонкой структуры инфракрасных полос асимметричного волчка является весьма трудной задачей, за исключением случая молекул, близких к симметричному волчку. Разумеется, в этом последнем случае весь ход анализа совпадает с уже описанным для строго симметричных волчков. Единственное различие состоит в том, что в случае почти вытянутого волчка (ось а есть ось волчка) выражение для энергии дается не формулой (4,41), а формулой (4,90) с т. е. постоянная В[т, должна быть заменена постоянной + м)- более редком случае почти сплющенного волчка (ось с есть ось волчка) постоянная В[т,] в (4,41) заменяется постоянной у (- м Ч м)> а постоянная Л[ ] — постоянной С[1,]. Таким образом анализ полос типа А почти вытянутого волчка дает нам значение ( и- - верхнем и нижнем состояниях. Анализ [c.514]

Тетраэдрические молекулы, см. Та и Сферические волчки Тетраэдрические точечные группы 19 Тип А инфракрасных полос асимметричных волчков 498, 514 [c.624]

V, молекулы точечной группы V полная симметрия вращательных уровней 491, 493 правила отбора в колебательных спектрах 274 правила отбора для вращательных спектров 469, 498, 199 типы инфракрасных полос 499 числа колебаний каждого типа симметрии 153 ( >а), точечная группа 17, 23, 538 отношение к типам симметрии групп У,1, С 255 типы симметрии и характеры 120, 129, 141 У , высота потенциального барьера для внутреннего вращенпя крутильных колебаний (см. также Потенциальный барьер) 241, 526, 527 У/1, молекулы точечной группы правила отбора 274 [c.639]

Линии, от]тосящиеся к типам симметрии А , В , В , активны как в комбинационном, так и в инфракрасном спектрах, а линии, относящиеся к типу симметрии А , активны лишь в спектре комбинационного рассеяния. Инфракрасные полосы, соответствующие плоским, колебаниям, должны быть полосами типа А ш В, а инфракрасные полосы, соответствующие неилоским колебаниям, должн )1 быть полосами типа С с изменением дипольного момента перпендикулярно плоскости молекулы I ]. [c.150]

В работе [ ], выполненной автором совместно с А. В. Иогансеном и Г. Д. Литовченко, было показано, что для наиболее сильных известных инфракрасных полос (с интенсивностью в расчете на 1 связь 10 л моль" см" связь 1) нри переходе от газа к инертным растворам интенсивность сохраняется. Для объяснения сохранения интенсивностей наиболее сильных полос и вместе с тем обычно наблюдаемого существенного относительного возрастания в тех же растворах интенсивностей слабых полос было выдвинуто предположение, что все изменения интенсивностей в растворах могут быть отнесены за счет специфических межмолекулярных взаимодействий вещества и растворителя, причем вклады этих взаимодействий в изменение интенсивностей полос в первом приближении аддитивны,так что А =А - -а. Тогда для данного типа межмолекулярных взаимодействий характеристичными должны быть абсолютные изменения интенсивностей при переходе к растворам, а отношения [c.269]

Очевидно, колебания молекулы с ионной связью проявятся в инфракрасной части спектра. Дело в том, что поглощение света связано с наличием электрического диполя, который под влиянием поля световой волны может приходить в осциллирующее состояние, а это особенно выражено в ионных молекулах, где две частицы — катион и анион— совершают один относительно другого колебательное движение как две точки в электрическом диполе, заряженные электричеством противоположного знака. Но фактически в молекулах осуществляются оба типа связи одновременно. Поэтому имеет смысл говорить только о степени гомеополярности связи, а значит, и о соответствующей большей или меньшей интенсивности линий комбинационного рассеяния и инфракрасных полос поглощения. Поскольку прочные гомео-поляриые связи особенно отчетливо проявляются в органических соединениях, то в этом случае будем иметь наиболее интенсивные комбинационные спектры. [c.752]

V8 не наблюдено и что все комбинационные частоты транс-изомера СоН СЛа, за исключением VI,. .. %, являются обертонами или составными частотами. Представляется вероятным, что четыре интенсивные инфракрасные полосы мранс-изомера С. НаС1а, обладающие наибольшими значениями частот, можно отнести к типу симметрии ха) они связаны с колебаниями в плоскости молекулы (фиг. 96), тогда как полосы Vв и V типа симметрии — с колебаниями, перпендикулярными к ней. Естественно ожидать, что последние колебания имеют меньшие значения частот. Одной из них — V8 (а ), вероятно, соответствует инфракрасная полоса 620 см . Вторую, повидимому, следует искать в еще неисследованной области ниже 500 см". Пробная интерпретация остальных комбинационных частот как обертонов и составных частот дана в табл. 95. [c.355]

Полосы II — (тип 2). Полосы данного типа соответствуют колебатель ным переходам II — II — 2 , —II..., Е" " — П, ИГ — II, — А,... причем для молекул с симметрией Da h нужно добавить значки и к и учиты вать правило комбинирования четных и нечетных состояний (правило g —>и) До сих пор были полностью разрешены только полосы, соответствующие переходам II — (для молекул с симметрией />ооА — переходам Пи —Sj ), и мы ограничимся главным образом рассмотрением этих полос. Основные частоты перпендикулярных колебаний, активных в инфракрасном спектре, а также их нечетные обертоны 3vj, 5v l,. .. относятся к типу 2 (четные обертоны 2vl, 4vl,. .., являющиеся активными только для молекул с симметрией Соо г дают полосы первого типа). [c.414]

Интересно отметить, что из измерений полосы (фиг. 109), произведенных Барту-неком и Баркером [125], и применяя сумму P(J)- -R J—1), как было описано выше, получаем В —В" = О —результат, который плохо согласуется со значениями постоянных Вою и В о> полученными из инфракрасных полос, лежаших в фотографической области (табл. 127). Причиной этого кажущегося расхождения является не недостаток точности измерений в инфракрасной области (как предполагал Линдгольм [579]), а наличие удвоения типа Л Значение постоянной B , приведенное в табл. 127, получено из измерений полосы П —П, а поэтому представляет собой среднее значение В для двух составляющих удвоения типа /, тогда как постоянная Вцш полученная из данных для полосы v относится к верхнему уровню только ветвей Р и / (см. фиг. 108). Поэтому значение [c.421]

Комбинационные переходы типа Д — (например, первый обертон перпендикулярного колебания) и типа II — И (например, вторая полоса в серии, начинающейся с полосы — Е) также дают пять ветвей—О, Р, Q, R, S, однако для этих переходов ветвь Q опять очень интенсивна, как и для перехода S—Е, и образует характерную интенсивную центральную линию . Для молекул с симметрией Dooh полосы П —II, аналогично инфракрасным полосам П—П, не обнаруживают чередования интенсивности в ветвя. с, по крайней мере, если удвоение типа / не разрепшно. [c.427]

Нужно иметь в виду, что фиг. 150 построена при предположении, что вращательные постоянные верхнего и нижнего состояний равны друг другу. Если оно не выполняется, то все три ветви будут оттенены в ту или иную сторону. Если вращательные постоянные верхнего и нижнего состояний очень сильно различаются, как это может иметь место для инфракрасных полос в фотографической области инфракрасного спектра, то будет отсутствовать сгущение линий около центра полосы (фиг. 150) и ее общий вид совершенно изменится. Примером этого может служить полоса Н2О в области 9400 А, воспроизведенная на фиг. 151,а. С другой стороны, полоса Н О в области 8200 А (фиг. 151,(5) ясно обнаруживает центральную ветвь . Эти две полосы принадлежат молекуле, которую нельзя считать симметричным волчком даже приближенно. На фиг. 152 и 153 приведены две полосы типа А молекул Н СО и С2Н4, которые близки к симметричному волчку (с р — 0,13 и 0,16 соответственно). Нетрудно видеть, что эти полосы практически тождественны параллельным полосам молекул, являющихся симметричными волчками. [c.501]

Обратно, если наблюденная неразрешенная полоса асимметричного волЧка имеет три максимума, то вывод о том, что данная полоса не принадлежит к тапу В, можно сделать только в случае, если есть уверенность, что разрешающая сила достаточна для разделения двух максимумов Q полосы типа В, или же в случае, если из каких-либо других источников известно, что величина р мала и, следовательно, максимумы Q не могут быть явстБенно выраженными. Если инфракрасная полоса имеет четыре максимума, как, например, на фиг. 163, то можно быть достаточно уверенным, что она принадлежит к типу .То же справедливо, если полоса имеет только два максимума с отчетливым минимумом в центре полосы. [c.514]

Поэтому линии ветви Q, как правило, не совпадают с началом полосы. Находятся ли эти линии сравнительно близко друг к другу, образуя центральный максимум, зависит от асимметрии молекулы и от того, какой из матричных элементов [ д г]" или отличен от нуля. Как можно видеть из сравнения правил отбора (4,109) — (4,111) с [4,97] — [4,99], возможные вращательные переходы для трех случаев [а ,]" " г/ О, [а г]" Ф 0> совпадают с возможными переходами в инфракрасных полосах типа С, В и А соответственно (см. фиг. 160, 154 и 149) с той разнице , что дополнительно появляются и переходы ДУ= 2. Так как последние переходы дают, как правило, линии, более удаленные от начала, то при рассмотрении контура комбинационной полосы можно применить те же соображения, что и при анализе неразрешенных инфракрасных полос. В частности, комбинационные полосы [ лг]" 9 будут иметь центральный минимум. Но и другие неполносимметричные полосы, как правило, также не будут иметь резкого центрального максимума и в отличие от полносимметричных полос будут более или менее широкими. [c.521]

Р , Ру, Р , Р , Р-, Р , составляю Цие индуцироианного дипольного момента 263 Р , Ру. P . операторы полного момента количества движения 226. 403, 431 P , составляющая полного момента количества движения ikj оси волчка 36, 38 PQR, структура ветвей параллельных полос симметричных волчков 448 (], постоянная удвоения типа I 407, 419, 423 q , координаты смещения 86, 222 Q, ветвь в инфракрасных полосах асимметричных волчков 501, 507, 511, 514 линейных молекул 409, 414, 415, 417 [c.637]

Смотреть страницы где упоминается термин Типы инфракрасных полос : [c.325] [c.623] [c.624] [c.640] [c.301] [c.345] [c.350] [c.352] [c.352] [c.363] [c.597] [c.600] [c.606] [c.607] [c.607] [c.612] [c.624] [c.624] [c.631] [c.631] [c.632] [c.640]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...