Тип А инфракрасных полос асимметричных

Инфракрасные полосы с неразрешенной структурой. Инфракрасные полосы асимметричных волчков удается разрешить только в очень небольшом числе случаев. Однако если применяемая дисперсия не слишком мала и удается [c.513]

Анализ инфракрасных полос асимметричного волчка. Анализ тонкой структуры инфракрасных полос асимметричного волчка является весьма трудной задачей, за исключением случая молекул, близких к симметричному волчку. Разумеется, в этом последнем случае весь ход анализа совпадает с уже описанным для строго симметричных волчков. Единственное различие состоит в том, что в случае почти вытянутого волчка (ось а есть ось волчка) выражение для энергии дается не формулой (4,41), а формулой (4,90) с т. е. постоянная В[т, должна быть заменена постоянной + м)- более редком случае почти сплющенного волчка (ось с есть ось волчка) постоянная В[т,] в (4,41) заменяется постоянной у (- м Ч м)> а постоянная Л[ ] — постоянной С[1,]. Таким образом анализ полос типа А почти вытянутого волчка дает нам значение ( и- - верхнем и нижнем состояниях. Анализ [c.514]

Анализ инфракрасных полос асимметричных полчков 73, 514 линейных молекул 417 симметричных волчков 462 сферических волчков 482 Анализ колебательных частот, проверка по изотопическому соотношению 247 Ангармонические колебания 219 (глава 11, 5), 261 [c.597]

Инфракрасные вращательно-колебательные спектры (см. также Тонкая структура инфракрасных полос) асимметричных волчков 497 (глава IV, 46) линейных молекул 408 (г.тава IV, 16) молекул со свободным или заторможенным внутренним вращением 527 (глава IV, 56) [c.601]

Тетраэдрические молекулы, см. Та и Сферические волчки Тетраэдрические точечные группы 19 Тип А инфракрасных полос асимметричных волчков 498, 514 [c.624]

В дальнейшем мы увидим, что ни сферические, ни симметричные, ни асимметричные волчки не могут иметь инфракрасных полос, состоящих из отдельных ветвей Я и / , разделенных нулевым промежутком. Наоборот, если для некоторой молекулы найдена такая простая структура инфракрасной полосы, то отсюда однозначно вытекает без каких-либо дальнейших точных измерений, что эта молекула является линейной. Например, из подобной тонкой структуры полос, показанных на фиг. 103—106, следует, что молекулы NjO, H N, СО и С Нз являются линейными (под линейной молекулой мы, конечно, подразумеваем молекулу с линейной равновесной конфигурацией). Вследствие наличия нулевой энергии перпендикулярных колебаний, которая имеется даже в самом низком состоянии, ядра не лежат в точности на прямой в произвольный момент времени, а лишь в среднем находятся на прямой. [c.414]

Кобленц весьма детально исследовал поведение иода в инфракрасных лучах [Л.121, 122]. При толщине слоя от 0,055 до 0,15 мм иод показывает одну полосу поглощения, простирающуюся от 6 до 0 мкм с максимумом при 7,4 мкм кривая асимметрична и быстро поднимается со стороны больших длин волн. Эта полоса не обнаруживается у растворов иода в сероуглероде и хлороформе. Интересный плеохроизм имеет место в поляризованном свете около 0,76 мкм из двух лучей, неодинаково поглощаемых, тот, который [c.64]

В асимметричных молекулах любое нормальное колебание связано с изменением дипольного момента, т. е. все нормальные колебания таких молекул являются активными (хотя, конечно, изменения дипольного момента могут значительно отличаться по величине, что приведет к существенному различию интенсивностей соответствующих полос). Только симметричные молекулы могут совершать колебания, при которых изменение дипольного момента точно равно нулю и которые поэтому являются неактивными в инфракрасных [c.259]

Р , Ру, Р , Р , Р-, Р , составляю Цие индуцироианного дипольного момента 263 Р , Ру. P . операторы полного момента количества движения 226. 403, 431 P , составляющая полного момента количества движения ikj оси волчка 36, 38 PQR, структура ветвей параллельных полос симметричных волчков 448 (], постоянная удвоения типа I 407, 419, 423 q , координаты смещения 86, 222 Q, ветвь в инфракрасных полосах асимметричных волчков 501, 507, 511, 514 линейных молекул 409, 414, 415, 417 [c.637]

Обратно, если наблюденная неразрешенная полоса асимметричного волЧка имеет три максимума, то вывод о том, что данная полоса не принадлежит к тапу В, можно сделать только в случае, если есть уверенность, что разрешающая сила достаточна для разделения двух максимумов Q полосы типа В, или же в случае, если из каких-либо других источников известно, что величина р мала и, следовательно, максимумы Q не могут быть явстБенно выраженными. Если инфракрасная полоса имеет четыре максимума, как, например, на фиг. 163, то можно быть достаточно уверенным, что она принадлежит к типу .То же справедливо, если полоса имеет только два максимума с отчетливым минимумом в центре полосы. [c.514]

Было подробно изучено несколько случаев перпендику,тярных полос молекул типа слегка асимметричного волчка. В частности, хорошим примером может служить перпендикулярная полоса радикала HN N, фотография которой приводится на фиг. 108. В данном случае вращательные постоянные верхнего п нижнего состояний почти одинаковы. По этой причине, а также из-за очень малой асимметрии молекулы полоса очень похожа по своей структуре на схематический спектр симметричного волчка, приведенный на фиг. 99 наблюдается ряд почти эквидистантных ( -ветвей, похожих по внешнему виду на отдельные линии. Между ними имеется тонкая структура, обусловленная Р- и 2 -ветвями. Эти полосы поглощения являются типичными перпендикулярными полосами, в точности подобными перпендикулярным инфракрасным полосам. Очень большое расстояние между -ветвями АО см ) и уменьшение этого расстояния в два раза в случае дейтерировапного соединения говорит о том, что небольшая величина момента инерции /4 обусловлена почти исключительно атомом Н. В соответствии с этим следует предположить, что атом Н находится вне оси линейной группы N N. Применение приборов с более высоким разрешением позволило довольно полно разрешить некоторые подполосы и определить описанным выше способом все три вращательные [c.258]

Единственным примером полос электронных спектров молекул типа сильно асимметричного волчка (причем таких молекул, которые ни в одном из состояний не являются линейными или почти линейными, как NH2 и СНг), которые были полностью разрешены и проанализированы, могут служить полосы НаО и ВгО около 1250 А (Джонс [631]). Они приведены па фиг. 112. Если структуру полос НзО не удалось полностью разрешить из-за предиссоциации (гл. IV), то для структуры полос ВзО получено довольно полное разрешение. Анализ этих полос в значительной степени был облегчен тем, что-из инфракрасного спектра было известно расположение вращате.льных уровней нижнего состояния. На фиг. 112 отмечены некоторые подполосы. Поскольку для всех подполос А Ас принимает четные значения, а АКа — нечетные, полосу следует отнести к типу С, т. е. в этом случае момент перехода перпендикулярен плоскости молекулы. Средр инфракрасных полос Н2О нет ни одной полосы такого типа. [c.265]

Примеры, моменты инерции и расстояния между ядрами. Мекке и его сотрудники [612, 130, 333] были первыми, кому удалось дать полный анализ вращательно-колебательного спектра молекулы, являющейся асимметричным волчком, а именно молекулы Н.20. Этот пример и до сих пор остается единственным примером сильно асимметричного волчка, дли которого произведен действительно полный анализ спектра. Существенное преимущество в данном случае заключается в том, что благодаря сильному поглощению в атмосфере солнечного спектра парами воды удается получить очень полный спектр Н О с высокой дисперсией в области спектра, доступной для фотографирования. Было обнаружено, что все полосы в фотографической области спектра принадлежат к типу Л. В качестве примера в табл. 134 приведены значения частот и интерпретация линий полосы 8227А, которая была воспроизведена на фиг. 151, б. Читатель может использовать эти даниые и проверить, как выполняются приведенные выше комбинационные соотношения. Табл. 135 иллюстрирует как совпадение некоторых комбинационных разностей для нижнего состояния рассматриваемой полосы, так и их совпадение с соответствующими комбинационными разностями для других полос и с надлежащим образом выбранными разностями для чисто вращательного спектра в далекой инфракрасной области. Мы видим, что, за исключением одного случая 3 —2 , совпадение разностей, полученных для данной пары уровней из разных полос и из вращательного [c.517]

Как и в инфракрасных спектрах, в зависимости от того, какое из трех правил отбора (11,101), (11,102) или (11,103) соблюдается [или, что эквивалентно, правило отбора (11,97), (11,98) или (11,99)], наблюдаются полосы типа Л, типа В или типа С. В томе И ([23], стр. 500, 505 и 511) приведены схемы энергетических уровней для инфракрасных переходов этих трех типов. Они ничем не отличаются от соответствующих схелс для электронных переходов, и поэтому нет необходимости ириводть их еще раз (однако следует обратить внимание на фиг. 107, где показана полоса типа С для слегка асимметричного волчка). Тем не менее для объяснения структуры полос молекул типа сильно асимметричного волчка, на фиг. 110 и 111 схематично приводятся различные подполосы полос тина А и тина С в предположении, что в обоих состояниях А =20, 145, В = 11, 185, С 7,065 см . Для обозначения ветвей применяются два верхних индекса, помещаемых слева от символов P,Q ш К [которые указывают на значение А/ (или АА)]. Первый из них дает значение АКа, второй — значение АК,.. Так, существуют ветви R, qpR .. . и аналогичные ветви типа и Р в полосах типа 4, а [c.261]

Анализ полос электронных спектров молекул типа сильно асимметричного волчка проводится, конечно, точно так нге, как и полос инфракрасных спектров (см. [23], стр. 514 и след.). Более подробные сведения о различных методах анализа можно найти в книге Аллена и Кросса [1]. Там же описаны и методы определения вращательных постоянных в верхнем и нижнем состояниях. Если для нескольких значений J онределены энергии всех уровней, то вычисление вращательных постоянных А, В, С, а. также некоторых постоянных центробежного растяжения лучше всего производить с помощью соотношений (1,163). [c.264]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...