Колебания неактивные

НЫМИ В комбинационном спектре, все другие колебания — неактивными. В этих трех примерах, следовательно, ни одно из колебаний, активных в инфракрасном спектре (см. стр. 260), не является активным в комбинационном спектре. Однако, согласно сформулированному выше правилу, как видно из фиг. 25, а, все три колебания нелинейной симметричной (а тем более несимметричной) молекулы типа ХУа активны как в комбинационном, так и в инфракрасном спектрах. [c.263]

Аналогичный результат справедлив для всех колебаний (вырожденных и невырожденных), являющихся антисимметричными по отношению к центру симметрии, например, для всех инфракрасных активных колебаний плоской молекулы типа Х,У4, линейной молекулы типа и др., что сразу же следует из правила о четных и нечетных состояниях (состояниях g и и, см. стр. 140), применяемого в сочетании с табл. 55. Этот результат справедлив также для невырожденных инфракрасных активных колебаний некоторых точечных групп, имеющих центр симметрии, именно таких, для которых полносимметричные колебания неактивны в инфракрасном спектре, как, например, для колебания . (а /) плоской молекулы типа ХУз (см. фиг. 63). Следует, однако, подчеркнуть, что обратное чередование не имеет места для серии обертонов, соответствующих основным колебаниям, активным в комбинационном спектре. Например, в случае молекул, имеющих центр симметрии, все обертоны актив-,ных комбинационных основных частот активны в комбинационном спектре и неактивны в инфракрасном спектре. [c.285]

Отсюда, кстати, вытекает законность разложения линейно поляризованного колебания на два колебания, поляризованных по кругу с правым и левым вращением. Для неактивного вещества Unp = лев = и если, например, Е = Е , то обе равные по [c.156]

Si-Si (в которых при колебаниях не изменяется, в первом приближении, дипольный момент) хорошо идентифицируются методом КР, но плохо ИК-спектроскопией. Структура спектров КР получается более четкой, детали спектров не маскируются сильными широкими полосами, характерными для ИК-спектров [2.21]. Данные, полученные из спектров КР и ИК-спектров, дополняют друг друга. Если молекула или элементарная ячейка кристалла имеет центр симметрии, то любое колебание, которое активно в ИК-спектре, будет неактивно в спектре КР, и наоборот [2.22]. [c.51]

И поэтому колебание VI активно в КР-спектре. При антисимметричном колебании Уз дипольный момент изменяется соответственно кривой 3, а поляризуемость соответственно кривой 4. Поэтому колебание з активно в ИК-спектре и неактивно в КР-спектре. Подобным же образом можно показать, что деформационное колебание активно в ИК-спек-тре и неактивно в КР-спектре. [c.93]

ВОЙ поток остаются постоянными. Преимуществами этой системы являются отсутствие избытка жидкости, неконденсирующегося га-за или посторонних жидкостей, находящихся в контакте с теплоносителем, а также возможность поддержания постоянной температуры конденсатора, несмотря на колебания температуры источника тепла. Дополнительным преимуществом данной тепловой трубы по сравнению с газорегулируемыми и тепловыми трубами с избытком жидкости является то, что в данной системе нет неактивных участков в трубе. Весь испаритель и весь конденсат тор являются изотермическими, так как перепады давлений и температур имеют место на дроссельном клапане. Однако в тепловой трубе с модуляцией парового потока следует увеличить необходимое капиллярное давление для того, Чтобы скомпенсировать падение давления пара. [c.129]

Теория вращения плоскости поляризации была предложена Френелем. Она основана на том, что в любом случае плоскополяризован-ная волна может быть представлена как результат сложения двух циркулярно поляризованных волн, одна из которых поляризована по правому кругу, а другая — по левому. Обе циркулярно поляризованные волны в оптически неактивной среде распространяются с одинаковой скоростью, и поэтому результирующее направление колебаний будет в любой момент времени соответствовать направлению АА (рис. 30.2, а). [c.230]

Железо имеет высокий температурный коэффициент удельного электросопротивления (рис. 149). Поэтому тонкую железную проволоку, помещенную для защиты от окисления в баллон, заполненный водородом или иным химически неактивным газом, можно применять в бареттерах, т. е. в приборах, использующих зависимость электросопротивления от тока, нагревающего помещенную в них проволочку, для поддержания постоянства тока при колебаниях напряжения. [c.264]

В неактивной среде, например, воздухе , свободное затухание колебаний стального образца происходит вследствие потери энергии на микропластическую деформацию отдельных зерен поликристаллического агрегата, т. е. связано с неупругими явлениями — гистерезисом и упругим последействием. [c.158]

Активные и неактивные основные колебания. Согласно классической электродинамике любое движение системы атомов, связанное с изменением дипольного момента, приводит к испусканию или поглощению излучения ). Во время колебательного движения молекулы распределение электрических зарядов претерпевает периодические изменения, а поэтому, вообще говоря, периодически меняется (хотя и не всегда) дипольный момент. Так как любое колебательное движение можно представить приближенно, считая его гармоническим, в виде суммы нормальных колебаний с надлежащими амплитудами и так как нормальные колебания являются единственными простыми периодическими движениями, то частоты нормальных колебаний и представляют собой те частоты, которые испускаются или поглощаются молекулой. Как и в двухатомных молекулах, эти частоты лежат в близкой инфракрасной области. В инфракрасной области они обычно наблюдаются в спектре поглощения. [c.259]

Нормальные колебания, связанные с изменением дипольного момента и поэтому проявляющиеся в инфракрасном спектре, называются инфракрасными активными колебаниями. Колебания, при которых перераспределение зарядов (всегда происходящее) не приводит к изменению дипольного момента и которые поэтому не проявляются в инфракрасном спектре, называются инфракрасными неактивными колебаниями. В гармоническом приближении активными являются только основные частоты v,. обертоны 2v,-, 3v , .. и составные частоты и т. д. являются неактивными, так как колебательное движение [c.259]

В асимметричных молекулах любое нормальное колебание связано с изменением дипольного момента, т. е. все нормальные колебания таких молекул являются активными (хотя, конечно, изменения дипольного момента могут значительно отличаться по величине, что приведет к существенному различию интенсивностей соответствующих полос). Только симметричные молекулы могут совершать колебания, при которых изменение дипольного момента точно равно нулю и которые поэтому являются неактивными в инфракрасных [c.259]

Однако не всякая симметричная молекула обладает неактивными колебаниями. Например, в нелинейной симметричной молекуле типа ХУ (скажем, в молекуле Н,0) все три нормальных колебания (см. фиг. 25, а) связаны с изменением дипольного момента, т. е. они являются активными в инфракрасном спектре. С другой стороны, молекула такого типа, как Х УЕ , принадлежащая к той же точечной группе имеет одно неактивное колебание, а именно, крутильное колебание атомов Х относительно атомов 2 . В этом случае дипольный момент в положении равновесия отличен от нуля, но при малых амплитудах крутильных колебаний дипольный момент не меняется ни по направлению, ни по величине, в противоположность тому, что происходит при всех других колебаниях. [c.260]

Из всего вышеизложенного непосредственно вытекает интерпретация трех основных частот VI, Чз и V, (фиг. 41) ). Подобные соображения позволяют интерпретировать эти частоты также и в молекуле СВ,. В табл. 80 приведены основные частоты обеих молекул. Четвертую частоту Уг нельзя идентифицировать с частотой третьей слабой комбинационной линии (3071,5 см- в СН,, 2108,1 см- в СО,) во-первых, она не может быть выше частот валентных колебаний С—Н (С—D)v иvз, что непосредственно следует из формы соответствующего колебания (см. фиг. 41), и, во-вторых, потому, что в инфракрасном спектре СН, наблюдаются составные частоты, представляющие комбинацию основных активных частот с частотой неактивного колебания 1520 см- . Таким образом, для молекулы СН, мы получаем значение частоты Чз 2= 1520 см-1. Комбинационную линию [c.331]

Неактивные основные частоты (колебания) 259, 263, 265 [c.616]

Определяющие ядра совокупности 149, 251 Оптические изомеры 38, 239, 243, 373 Ортогональное преобразование 107, 113, 118 Ортогональность нормальных колебаний и собственных функций 83, 108, 282 Основные комбинационные частоты 262, 235, 269, 279, 283 (глава III, 2г) интенсивность 275, 283 степень деполяризации 268, 291 Основные частоты, активные и неактивные в инфракрасных спектрах 259, 269, 279 Основные частоты (см. также отдельные молекулы и молекулы типа XY. и т. д.) 81, 90, 159, 163, 176 в испускании или поглощении 259 нумерация 182, 293 [c.618]

Другой эффект нарушения симметрии, обусловленный постоянным электрическим полем в кристаллах типа алмаза, заключается в появлении индуцированного инфракрасного поглощения первого порядка, В идеальном кристалле алмаза колебание с к == Г обладает симметрией Г 25+) поэтому неактивно в инфракрасном поглощении. Возвращаясь к 4, мы должны разложить оператор дипольного момента (4.10) в смешанный ряд по нормальной координате и приложенному электрическому полю S . Записывая разложение в символической форме [c.251]

Линейная симметричная молекула СО2 имеет четыре основные частоты колебания [12]. Вследствие симметрии молекулы при основном колебании VI дипольный момент молекулы не изменяется, поэтому эта частота оптически неактивна и в спектре поглощения не проявляется. [c.13]

Дигалогениды металлов МХ 2 Молекулы симметричных дига-логенидов МХ2 могут быть линейными или изогнутыми. У линейной молекулы симметричные колебания неактивны в ИК-спектре у изогнутой молекулы, напротив, должны наблюдаться все три вида колебаний. [c.143]

Напомним, что в 5, в рассмотрено влияние макроскопического электрического поля на расщепление вырожденных оптических колебаний в кубических кристаллах с центром инверсии этот длинноволновый (для конечных волновых векторов) эффект вызывает также изменения в спектрах инфракрасного поглощения и комбинационного рассеяния. Проведенное в 5, в рассмотрение полностью применимо к кристаллам типа каменной соли. Поперечное оптическое (ТО) колебание (компонента расщепленного оптического колебания) активно в инфракрасном поглощении [см. (5.56)], тогда как продольное оптическое (L0) колебание неактивно. В комбинационном рассеянии оба колебания запрещены. Хотя мы не будем обсуждать в явном виде эти свойства, связанные с макроскопическим полем, и соответствующий анализ спектров, результаты, приводимые в 22—26, на самом деле получены с учетом эффектов макроскопического поля при определении энергетического расщепления TO — LO в фононном спектре. Наиболее яркие эффекты, например аномальная угловая зависимость комбинационного рассеяния, обсуждавщаяся в 5 [формулы (5.57) — (5.67)], появляются только в кубических кристаллах без центра инверсии (например, со структурой цинковой обманки) и не имеют места в рещетках каменной соли и алмаза. Однако эффекты нарущения симметрии, подобные рассмотренным в 6, ж могут приводить при наличии резонанса к весьма существенному изменению правил отбора и к анизотропному рассеянию даже в кристаллах кубической симметрии Он- [c.149]

Электрохимический метод с использованием концентрационной электрохимической ячейки заключается в измерении электрической разности потенциалов между Na — ЫагО-полуэле-ментом (или иным, принятым для сравнения, с известной концентрацией кислорода) и натриевой системой. Расчет показывает достаточную чувствительность к незначительным колебаниям содержания примеси кислорода и возможность регулирования зависимости чувствительности от температуры. Весьма важна проблема неактивности и чистой ионной проводимости твердого электролита, разделяющего эталонный полуэлемент и измеряемую натриевую систему. На этом методе, весьма перспективном, пригодном для непрерывного контроля содержания активного кислорода в потоке металла, мы остановимся несколько подробнее. [c.290]

Было замечено (51, 110], что удержание активности в бромистом этилене в газовой фазе гораздо меньше, чем в жидкости. Это обстоятельство было истолковано [72] следуюш,им образом скорости ядер отдачи столь малы, что энергия их теряется не столько при многократных столкновениях с отдельными электронами (как это имеет место в случае быстрых частиц), сколько при столкновениях с атомами как целыми. Эти потери в среднем максимальны при столкновениях с атомами равного веса. В этом случае неактивные атомы, испытавшие столкновение, могут быть выбиты из своих молекул, и их места освободятся для активных атомов отдачи. Вероятность образования соответствующей связи увеличивается, если разбитая молекула окружена клеткой из других молекул, препятствующей активному атому быстро удалиться от места столкновения. В газах это условие не выполняется. Поэтому там замедленные активные атомы все же могут избежать связывания с молекулой и растратить остаток своей энергии в дальнейших столкновениях. Если остаток энергии мал, то эти столкновения могут привести не к диссоциации соответствующих молекул, а к возбуждению колебаний в них. Эти общие идеи химии горячих атомов были использованы также для объяснения различных (в различных условиях) степеней замещения брома (или водорода) в жидких органических соединениях (типа пропилбро-мида) быстрыми атомами радиоброма [36, 124]. [c.104]

Например, для линейной симметричной молекулы типа ХУ (скажем, для молекулы Oj) при колебании (фиг. 25,(5) в течение одного полупериода поляризуемость больше, чем поляризуемость в положении равновесия, а в течение другого полупериода — меньше. Поэтому в первом приближении можно считать, что поляризуемость а является линейной функцией от нормальной координаты Ej, как показано на фиг. 75 (кривая I). Следовательно, колебание Vj является активным в комбинационном спектре. Однако при колебаниях и V3 для противоположных фаз движения поляризуемость, очевидно, одинакова, так что при изменении нормальных координат и Е3 она изменяется согласно кривым II и III нафиг. 75 с горизонтальной касательной при 2 = 0 или з = 0. Поэтому в первом приближении при малых амплитудах kj поляризуемость не изменяется колебания и Vj неактивны в комбинационном спектре. Ниже мы увидим, что это справедливо для основных частот даже при более высоком приблийсении. Аналогичным образом, согласно фиг. 65, для линейных симметричных молекул типа Х У, в комбинационном спектре активны только колебания Vj, Vj и а колебания Vj и Vj неактивны. Далее, для плоской молекулы типа XjY4 (см. фиг. 44) колебания Vj, v,, V3, Vj,, Vg и Vg являются актив- [c.262]

Если бы ядра молекулы О, образовывали равносторонний треугольник (точечная i pynna D h), то имелось бы только два нормальных колебания одно полностью симметричное, а другое-—дважды вырожденное (см. фиг. 32,о). Лишь последнее было бы активно в инфракрасном спектре (см. табл. 55), Из данных, приведенных в табл. 66, легко видеть, что наблюденный спектр совершенно невозможно интерпретировать на основе только двух основных частот — одной активной и одной неактивной. Таким образом, равносторонняя модель заведомо исключается. [c.310]

Трехфтористый бор, ВРз. Две наиболее вероятные модели молекулы ВРз —форма пирамиды и плоская симметричная форма (точечные группы С, и />зй соответственно). В обоих случаях имелось бы по четыре основных частоты в первом — типов симметрии 2А1- -2Е, во втором — типов симметрии А - - А - -2Е (см. табл. 36). Согласно табл. 55, в первом случае все четыре должны быть активны как в инфракрасном спектре, так и в комбинационном спектре. Во втором случае полносимметричное колебание типа А[ (и только оно) должно быть неактивно в инфракрасном спектре, а антисимметричное колебание типа ЛУ — в комбинационном спектре. Экспериментально обнаружены три основные частоты, активные в инфракрасной области (Гейдж и Баркер 344]), и две интенсивные комбинационные частоты (Иост, Девольт, Андерсен и Лассетр [970]), причем значение одной из них совпадает с значением одной из инфракрасных частот. Этот результат соответствует лучше всего плоской модели, хотя можно было бы считать, что четвертая основная частота, проявляющаяся в комбинационном спектре в виде наиболее интенсивной линии, в инфракрасном спектре лишь слаба и не измерена в этом последнем случае могла бы быть правильной и пирамидальная модель. [c.322]

Пять комбинационных частот жидкого С4Н2, наблюденные Тиммом и Мекке [862], (см. табл. 91) нельзя интерпретировать как пять основных частот VI, 2. в г> активных в комбинационном спектре, так как частота безусловно принадлежит симметричным колебаниям СН и должна иметь значение примерно 3350 см (по аналогии с СаН , см. фиг. 95). Такая частота не наблюдена экспериментально. Однако, если предположить, что неактивная комбинационная частота Vв появляется в жидкости благодаря взаимодействию с другими молекулами (см. также СгЛг стр. 326) или благодаря отклонению от строгой линейной структуры, вероятно имеющемуся в газе, то пять наблюденных комбинационных частот можно интерпретировать как 3, Чд, V, (в порядке их [c.348]

Форма и обозначения основных колебаний октаэдрической молекулы XYe были даны ранее на фиг. 51. Так как полносимметричным колебаниям обычно соответствуют наиболее интенсивные комбинационные линии, то представляется несомненным, что очень интенсивная комбинационная линия 755 см соответствует vi(aig ). Две слабые комбинационные линии, 644 и 524 см , соответствуют основным частотам ч (eg) и (f g) (из фиг. 51 следует, что > N5, причем является деформационной частотой). Две интенсивные инфракрасные полосы, 965 и 617 см"", соответствуют основным частотам va(/ij и V4 (/щ). Остальные слабые инфракрасные полосы могут быть интерпретированы, как указано в табл. 99, согласно Эйкену и Аренсу [310] (с небольшими изменениями). Существенно отметить, что в полном соответствии с правилами отбора (см. стр. 284) в инфракрасном спектре отсутствуют первые обертоны инфракрасных основных частот 2vs и 2vj. Интерпретация четырех слабых инфракрасных полос, 545, 730, 830 и 1205 см , как разностных полос неудовлетворительна ввиду отсутствия соответствующих суммарных составных полос. Частота неактивного колебания получена из измерений теплоемкости (см. Эйкен и Аренс [310]). Ее величина не особенно достоверна и подтверждается только слабыми составными полосами. Было бы желательным провести дальнейшее исследование инфракрасного спектра, особенно в более длинноволновой и более коротковолновой областях (по сравнению с областью, исследованной Эйкеном и Аренсом), и применить более высокую дисперсию. [c.362]

Крутильные колебания симметричных молекул типа СоНб или С Н, неактивны в инфракрасном спектре. Очевидно, что это будет справедливо также и для свободного внутреннего вращения, т. е. для предельного случая полного отсутствия потенциального барьера, так как при таком движении не будет происходить никакого изменения дипольного. момента, Другими словами, не будет наблюдаться чисто вращательный спектр, соответствующий свободному внутреннему вращению. То же мы имели и этих молекул. [c.527]

С—D, расстояние и D4 486 С—D колебание 264,315—316, 324,331,395 тяжелый метан изотопический эффект 254, 331 колебание Vj. неактивное в инфракрасном спектре 331 междуатомное расстояние,момент инерции и вращательная постоянная 486 наблюденные комбинационные н инфракрасные спектры 330 нулевые частоты 331 основные частоты 330,331 резонанс Ферми 331 сь ловые постоянные 186, 200 тепловое распределение вращательных уровней 53 2D2 тяжелый ацетилен изотопический эффект 316 наблюденные инфракрасные и комбинационные спектры 311, 316 основные частоты 316 силовые постоянные 199, 206 статистические веса вращательных уровней, чередование интенсивности 28, 30, 411 [c.605]

Теперь вопрос состоит в том, чтобы идентифицировать Va- Мы знаем, что Vo должна быть значительно меньше чем ИЗО см (она была бы приблизительно в два раза меньше этой величины [1138], если бы не было большой разницы между силовыми константами в верхнем и нижнем состояниях). Поскольку для gDg соответствующее значение составляет 1076 см , то из этого следует, что v должно быть колебанием кольца (а не колебанием, включающим существенное движение атомов Н). Эти аргументы приводят к двум колебаниям ( 2g) или Vg (6щ) (см. [23], стр. 393), из которых первое имеет твердо установленное значение 608,0 ж , тогда как второе (неактивное основное колебание имеет несколько неопределенное значение около 1010 см,- . Наиболее разумным является отнесение а = Vjg (e2g) = 608,0 и поэтому Va = 522 Если последняя вели- [c.562]

Хирургическая Д. — использование высокочастотного разряда для разрезания тканей — получила в последние годы широкое распространение, т. к. оказалось, что (при достаточной плотности тока) искра, образующаяся между ножеобразным электродом и телом, дает глубокий разрез, причем выделяющееся тепло способствует свертыванию крови в месте разреза, что облегчает работу хирурга. Аппараты для хирургич. Д. почти не отличаются от обычных аппаратов [различие сводится в основном к увеличению числа разрядов (до 80 ООО в 1 ск.), нек-рому повышению частоты и тщательной блокировке пациента от токов низкой частоты соответственным выбором конденсаторов]. Второй электрод (неактивный) имеет большую площадь он накладывается на какой-либо участок тела больного. После появления ламповых генераторов нек-рые фирмы стали выпускать ламповые диатермич. аппараты, дающие не-затухаюпше колебания и обеспечивающие более устойчивый режим работы. Однако до [c.316]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...