Резонанс Ферми)

Нижним лазерным уровнем обычно является первый возбужденный уровень симметричного валентного колебания, сильно связанный резонансом Ферми с деформационным колебанием и потому быстро релаксирующий вместе с этим колебанием в столкновениях с гелием. Этот же канал релаксации эффективен в случае, когда нижним лазерным уровнем является второй возбужденный уровень деформационной моды (02 °0). [c.47]

Времена релаксации энергии и фазы были измерены этим и аналогичными методами для большого числа колебательных переходов. При этом удалось выявить наложение релаксации по различным каналам. Так, например, были зафиксированы релаксационные процессы через другие низкочастотные нормальные колебания, передача энергии соседним молекулам, а также влияние резонансов Ферми [9.32, 28]. [c.348]

ХЮ см регистрировались два разрешенных по структуре максимума ВКР, совпадающих с симметричным колебанием o>i и обертоном деформационного колебания 2о)2, соответствуюш,их резонансу Ферми. В приведенном эксперименте суммарный сигнал спектра ВКР и флюоресцентной подложки более чем на порядок величины превышал уровни сигналов СКР жидкой воды. [c.226]

I — спектр ВКР с разрешенными по структуре колебаниями, соответствующими резонансу Ферми 2 — спектр СКР. [c.226]

Сделаем некоторые замечания об отнесении основных колебательных частот. Полосы и соответствуюш ие валентным колебаниям и 2,, в этане, вследствие резонанса Ферми возмущены первыми обертонами и составным тоном частот и Оценка сдвига, вызванного этим возмущением, при учете эффекта ангармоничности дает величину порядка [c.188]

НИЯ б (К—Н), усиленному резонансом Ферми с частотой валентных колебаний этой группы [ ]. [c.202]

РЕЗОНАНС ФЕРМИ И СТРУКТУРА ПОЛОС V (А—И) [c.228]

Полоса валентного колебания группы А—Н многих Н-комплексов ВхА—Н ВКа имеет более или менее сложную структуру [ ]. Подчас, как например в амидах, наблюдаются две или несколько почти изолированных полос и все они относятся к одной связанной группе А—Н. Эта структура полосы V (А—Н), необъяснимая наличием разных Н-комплексов, была предметом дискуссий и различных интерпретаций, среди которых было и развиваемое ниже объяснение ее резонансом Ферми. [c.228]

Основные особенности и характер этих возмущений можно предсказать, применив известные теоретические представления и экспериментальные данные о резонансе Ферми в простых (изолированных) молекулах к упрощенным моделям Н-комплексов. [c.228]

Резонанс Ферми и структура полос в комплексах с водородной связью. 1 229 [c.229]

Таким же образом и в более сложных системах должны резонировать колебания с растяжением и с поворотом связи А—Н (при том же соотношении частот и одинаковой симметрии уровней). Резонанс Ферми в молекуле I аналогичен подробно рассмотренному в литературе (для молекул СОа и др. [ ]), и мы можем использовать полученные там результаты. [c.229]

Исследуя полученные спектры, можно увидеть, что в области валентных колебаний групп D в спектре хинолина 2D наблюдается интенсивная полоса с частотой 2258 см" . Наряду с этим имеется вторая интенсивная полоса с частотой 2234 см" , возможно, вызванная резонансом Ферми. [c.274]

Частоты колебаний многоатомных молекул, принадлежащие основному, составному тону или обертону, случайно могут оказаться близкими. Тогда вследствие взаимодействий колебаний соответствующие уровни энергии смещаются в противоположных направлениях. Между компонентами образовавшегося дублета наблюдается перераспределение интенсивности. Это явление носит название резонанса Ферми. [c.25]

Взаимодействие колебания связи АН с другими колебаниями комплекса. Возможной причиной появления структуры в широкой полосе Гв может быть резонанс Ферми, возникающий между основным тоном колебания связи АН и обертонами или составными частотами других колебаний комплекса. Такие взаимодействия часто осуществляются между валентным колебанием г и первым обертоном деформационного колебания Уь (если симметрия их волновых функций одинакова). Для свободных молекул частота г обычно больше частоты 2уь- Поскольку при образовании водородной связи частоты Гз и ь сближаются, то условия для резонанса Ферми становятся более благоприятными. В спектре появляется дублет, в котором интенсивность обертона деформационного колебания увеличивается за счет ослабления полосы основного тона валентного колебания. Резонанс Ферми достаточно четко проявляется в полосах валентных колебаний карбоновых кислот (газы и растворы) и некоторых других соединений, содержащих группы ОН и МН. При замещении водорода дейтерием или при изменении структуры молекулы контур полосы V должен изменяться. [c.161]

В результате случайного совпадения частоты VI (1,0 , 0) с частотой 2у2(0,2 , 0) имеет место резонанс Ферми, т. е. состояния (1, 0°, 0) и [c.117]

Это значение сроднее из двух наблюденных значений частот, обусловленных наличием резонанса Ферми (см. стр. 236). [c.191]

Фиг. 71. Резонанс Ферми в мо- (667,3 см ). Подобно этому, разумеется, ано-лекуле СО . мально велико и расщепление двух подуровней

ТОЛЬКО одна линия - 1. Однако среднее значение двух наблюденных комбинационных частот почти совпадает с удвоенным значением малой частоты Если же 2уз очень близко к VI, то можно ожидать резонанса Ферми (см. стр. 236), вследствие чего вместо одной линии должны появиться две линии почти одинаковой интенсивности. Именно это и наблюдается. В данном случае мы не можем сказать, что одна из комбинационных частот есть v , а другая В действительности обе линии представляют смесь ч, [c.296]

Уровни, объединенные скобками, связаны между собой резонансом Ферми (см. текст). [c.299]

Что причиной структуры может быть резонанс Ферми, неоднократно указывали в связи с исследованиями отдельных систем в частности, для димеров карбоновых кислот, это показали Братош, Хаджи и Шеппард [ > ]. Однако эта идея не была обобщена и достаточно разработана и потому оставляла ряд вопросов без ответа. [c.228]

Ниже мы хотим показать, что последовательный учет резонанса Ферми естественно, единообразно и без специальных гипотез объясняет наблюдаемую структуру полос V (А—Н) большинства комплексов с водородной связью. При этом мояшо предсказать, в каких случаях неизбежны резонансные возмущения полосы связанных групп А—Н, предвидеть их характер и основные особенности. Дальнейшее экспериментальное исследование резонансной структуры V (А—Н) может способствовать лучшему пониманию свойств Н-комплексов, в частности причин необычного упшрения полос V (А—Н). [c.228]

У свободных молекул со способными к образованию Н-связи группами А—Н такого резонанса Ферми обычно не наблюдается, поскольку у них V (А—Н) значительно выше, чем 26 (А—Н). Например, у воды 26=3150 см , д 3050 у аминов и амидов 6 = 1500 см , [c.228]

Формула (1) справедлива только в том случае, когда вкладом составного тона в общее поглощение дублета при отсутствии взаимного возмущения термов моншо пренебречь. Из нее следует, что при А=0 оост./Лсп. = 11 в остальных же случаях это отношение меньше единицы. Однако при изучении дублетов Ферми на кристаллических образцах было обнаружено [ ], что отношение интенсивностей компонент может оказаться равным и даже ббльшим единицы, хотя колебательные термы полностью не совпадают. Причина такого аномального отношения интенсивностей заключается в том, что в твердой фазе на резонанс Ферми накладывается межмолекулярный резонанс Давыдова [ ]. Теоретически этот вопрос был рассмотрен только для кристаллов с одной молекулой в элементарной ячейке [ ]. [c.232]

Расщепление в спектрах растворов йодбензола вследствие резонанса Ферми 237 [c.237]

РАСЩЕПЛЕНИЕ В СПЕКТРАХ РАСТВОРОВ ЙОДБЕНЗОЛА ВСЛЕДСТВИЕ РЕЗОНАНСА ФЕРМИ [c.237]

Анализируя причины, обусловливающие изменение ИК-спектров при фазовых переходах, следует иметь в виду, что значения частот и интенсивностей полос во всех агрегатных состояниях определяются совокупностью внутренних и внешних факторов. Сюда относятся распределение молекул по уровням энергии, энгармонизм, симметрия и форма колебаний, соотношение спонтанного и вынужденного испусканий, присутствие изотопов и изомеров, резонансные внутримолекулярные эффекты и др. В конденсированных средах необходимо учитывать различные виды вандерваальсовских и квазихимических взаимодействий. Все факторы взаимосвязаны, что значительно усложняет картину. В жидкостях могут изменяться, например, условия резонанса Ферми, так как под влиянием окружения частоты колебаний одной и той же молекулы смещаются по-разному (см. табл. 6). [c.134]

Возмущения (резонанс Ферми), аналогичные наблюденным в молекуле СО.3. обнаружены и для некоторых других молекул они будут рассмотрены вкратце в гл. III. Во всех случаях 3Ha4etine основной частоты V,- близко к значению частоты первого обертона 2 ) другого колебания или к значению составной частоты для двух других колебаний. Математическая трактовка весьма аналогична рассмотренному случаю. Как и раньше, резонансные возмущения возможны только при совпадении симметрии основной частоты v - и одноГ из составных частот 2v или [c.237]

Совершенно ясно, что при небольшом различии масс частоты изотопических молекул близки к частотам обычной молекулы. Однако для молекул с тяжелым водородом, как, например, для дейтерометанов, могут встречаться очень большие смещения. В этих случаях уже не очевидно, например, какая из трех полносимметричных частот молекулы У( ХУ, есть 1, какая чза и какая (см. табл. 54). Тем не менее, если рассматривать их, переходя от малого различия масс к большому и иметь в виду, что не может происходить пересечения частот одного и того же типа симметрии (вследствие отталкивания под влиянием резонанса Ферми, см. раздел 5в), то ясно, что наибольшая [c.257]

Влияние резонанса Ферми. Как упоминалось выше, в общем случае интенсивность обертонов и состав1 ых частот очень быстро падаед с ростом суммы I v ((за исключением случаев, когда эта интенсивность тождественно равна нулю вследствие симметрии). Однако положение существенно изменяется, если имеет место резонанс Ферми (см. гл. II, раздел 5в), например, когда при возбуждении двук квантов одного колебания, скажем V,., получается энергия, приблизительно равная энергии возбуждения одного кванта другого колебания Как мы видели ранее, если состояния 2 , - и имеют одинаковую симметрию, то происходит возмущение уровней энергии и одновременно изменение собственных функций..Если при отсутствии резонанса колебания 2у,. активны в инфракрасном или комбинационном спектре, то основная частота будет иметь, вообще говоря, значительно ббльшую интенсивность, чем обертон 2у,. Однако при учете взаимодействия (резонанса) интенсивности обеих полос будут не так сильно различаться, так как в данном случае в интегралах [c.288]

Интерпретация остальных более слабых линий и полос, наблюденных в комбинационном и инфракрасном спектрах, дана в табл. 58. Интенсивность двух комбинационных линий (1167,0 см ) и 2v (1185 см ) много ниже интенсивности двух основных линий. Тем не менее, для отнесения их к обертонам они кажутся слишком интенсивными. Причиной повышения интенсивности первой линии является, вероятно, резонанс Ферми с частотой V (1285,0 см ). Этот вывод подтверждается аномально высокой интенсивностью инфракрасной полосы 2 >3, составляюи1ей примерно половину интенсивности основной полосы. В то же время частота 3 , в которой резонанс отсутствует, даже не 1олюдена, хотя в соответствующей спектральной области получены другие полосы [c.301]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...