Неактивные основные частоты (колебания

Неактивные основные частоты (колебания) 259, 263, 265 [c.616]

Линейная симметричная молекула СО2 имеет четыре основные частоты колебания [12]. Вследствие симметрии молекулы при основном колебании VI дипольный момент молекулы не изменяется, поэтому эта частота оптически неактивна и в спектре поглощения не проявляется. [c.13]

Активные и неактивные основные колебания. Согласно классической электродинамике любое движение системы атомов, связанное с изменением дипольного момента, приводит к испусканию или поглощению излучения ). Во время колебательного движения молекулы распределение электрических зарядов претерпевает периодические изменения, а поэтому, вообще говоря, периодически меняется (хотя и не всегда) дипольный момент. Так как любое колебательное движение можно представить приближенно, считая его гармоническим, в виде суммы нормальных колебаний с надлежащими амплитудами и так как нормальные колебания являются единственными простыми периодическими движениями, то частоты нормальных колебаний и представляют собой те частоты, которые испускаются или поглощаются молекулой. Как и в двухатомных молекулах, эти частоты лежат в близкой инфракрасной области. В инфракрасной области они обычно наблюдаются в спектре поглощения. [c.259]

Нормальные колебания, связанные с изменением дипольного момента и поэтому проявляющиеся в инфракрасном спектре, называются инфракрасными активными колебаниями. Колебания, при которых перераспределение зарядов (всегда происходящее) не приводит к изменению дипольного момента и которые поэтому не проявляются в инфракрасном спектре, называются инфракрасными неактивными колебаниями. В гармоническом приближении активными являются только основные частоты v,. обертоны 2v,-, 3v , .. и составные частоты и т. д. являются неактивными, так как колебательное движение [c.259]

Аналогичный результат справедлив для всех колебаний (вырожденных и невырожденных), являющихся антисимметричными по отношению к центру симметрии, например, для всех инфракрасных активных колебаний плоской молекулы типа Х,У4, линейной молекулы типа и др., что сразу же следует из правила о четных и нечетных состояниях (состояниях g и и, см. стр. 140), применяемого в сочетании с табл. 55. Этот результат справедлив также для невырожденных инфракрасных активных колебаний некоторых точечных групп, имеющих центр симметрии, именно таких, для которых полносимметричные колебания неактивны в инфракрасном спектре, как, например, для колебания . (а /) плоской молекулы типа ХУз (см. фиг. 63). Следует, однако, подчеркнуть, что обратное чередование не имеет места для серии обертонов, соответствующих основным колебаниям, активным в комбинационном спектре. Например, в случае молекул, имеющих центр симметрии, все обертоны актив-,ных комбинационных основных частот активны в комбинационном спектре и неактивны в инфракрасном спектре. [c.285]

Из всего вышеизложенного непосредственно вытекает интерпретация трех основных частот VI, Чз и V, (фиг. 41) ). Подобные соображения позволяют интерпретировать эти частоты также и в молекуле СВ,. В табл. 80 приведены основные частоты обеих молекул. Четвертую частоту Уг нельзя идентифицировать с частотой третьей слабой комбинационной линии (3071,5 см- в СН,, 2108,1 см- в СО,) во-первых, она не может быть выше частот валентных колебаний С—Н (С—D)v иvз, что непосредственно следует из формы соответствующего колебания (см. фиг. 41), и, во-вторых, потому, что в инфракрасном спектре СН, наблюдаются составные частоты, представляющие комбинацию основных активных частот с частотой неактивного колебания 1520 см- . Таким образом, для молекулы СН, мы получаем значение частоты Чз 2= 1520 см-1. Комбинационную линию [c.331]

Определяющие ядра совокупности 149, 251 Оптические изомеры 38, 239, 243, 373 Ортогональное преобразование 107, 113, 118 Ортогональность нормальных колебаний и собственных функций 83, 108, 282 Основные комбинационные частоты 262, 235, 269, 279, 283 (глава III, 2г) интенсивность 275, 283 степень деполяризации 268, 291 Основные частоты, активные и неактивные в инфракрасных спектрах 259, 269, 279 Основные частоты (см. также отдельные молекулы и молекулы типа XY. и т. д.) 81, 90, 159, 163, 176 в испускании или поглощении 259 нумерация 182, 293 [c.618]

Например, для линейной симметричной молекулы типа ХУ (скажем, для молекулы Oj) при колебании (фиг. 25,(5) в течение одного полупериода поляризуемость больше, чем поляризуемость в положении равновесия, а в течение другого полупериода — меньше. Поэтому в первом приближении можно считать, что поляризуемость а является линейной функцией от нормальной координаты Ej, как показано на фиг. 75 (кривая I). Следовательно, колебание Vj является активным в комбинационном спектре. Однако при колебаниях и V3 для противоположных фаз движения поляризуемость, очевидно, одинакова, так что при изменении нормальных координат и Е3 она изменяется согласно кривым II и III нафиг. 75 с горизонтальной касательной при 2 = 0 или з = 0. Поэтому в первом приближении при малых амплитудах kj поляризуемость не изменяется колебания и Vj неактивны в комбинационном спектре. Ниже мы увидим, что это справедливо для основных частот даже при более высоком приблийсении. Аналогичным образом, согласно фиг. 65, для линейных симметричных молекул типа Х У, в комбинационном спектре активны только колебания Vj, Vj и а колебания Vj и Vj неактивны. Далее, для плоской молекулы типа XjY4 (см. фиг. 44) колебания Vj, v,, V3, Vj,, Vg и Vg являются актив- [c.262]

Если бы ядра молекулы О, образовывали равносторонний треугольник (точечная i pynna D h), то имелось бы только два нормальных колебания одно полностью симметричное, а другое-—дважды вырожденное (см. фиг. 32,о). Лишь последнее было бы активно в инфракрасном спектре (см. табл. 55), Из данных, приведенных в табл. 66, легко видеть, что наблюденный спектр совершенно невозможно интерпретировать на основе только двух основных частот — одной активной и одной неактивной. Таким образом, равносторонняя модель заведомо исключается. [c.310]

Трехфтористый бор, ВРз. Две наиболее вероятные модели молекулы ВРз —форма пирамиды и плоская симметричная форма (точечные группы С, и />зй соответственно). В обоих случаях имелось бы по четыре основных частоты в первом — типов симметрии 2А1- -2Е, во втором — типов симметрии А - - А - -2Е (см. табл. 36). Согласно табл. 55, в первом случае все четыре должны быть активны как в инфракрасном спектре, так и в комбинационном спектре. Во втором случае полносимметричное колебание типа А[ (и только оно) должно быть неактивно в инфракрасном спектре, а антисимметричное колебание типа ЛУ — в комбинационном спектре. Экспериментально обнаружены три основные частоты, активные в инфракрасной области (Гейдж и Баркер 344]), и две интенсивные комбинационные частоты (Иост, Девольт, Андерсен и Лассетр [970]), причем значение одной из них совпадает с значением одной из инфракрасных частот. Этот результат соответствует лучше всего плоской модели, хотя можно было бы считать, что четвертая основная частота, проявляющаяся в комбинационном спектре в виде наиболее интенсивной линии, в инфракрасном спектре лишь слаба и не измерена в этом последнем случае могла бы быть правильной и пирамидальная модель. [c.322]

Пять комбинационных частот жидкого С4Н2, наблюденные Тиммом и Мекке [862], (см. табл. 91) нельзя интерпретировать как пять основных частот VI, 2. в г> активных в комбинационном спектре, так как частота безусловно принадлежит симметричным колебаниям СН и должна иметь значение примерно 3350 см (по аналогии с СаН , см. фиг. 95). Такая частота не наблюдена экспериментально. Однако, если предположить, что неактивная комбинационная частота Vв появляется в жидкости благодаря взаимодействию с другими молекулами (см. также СгЛг стр. 326) или благодаря отклонению от строгой линейной структуры, вероятно имеющемуся в газе, то пять наблюденных комбинационных частот можно интерпретировать как 3, Чд, V, (в порядке их [c.348]

Форма и обозначения основных колебаний октаэдрической молекулы XYe были даны ранее на фиг. 51. Так как полносимметричным колебаниям обычно соответствуют наиболее интенсивные комбинационные линии, то представляется несомненным, что очень интенсивная комбинационная линия 755 см соответствует vi(aig ). Две слабые комбинационные линии, 644 и 524 см , соответствуют основным частотам ч (eg) и (f g) (из фиг. 51 следует, что > N5, причем является деформационной частотой). Две интенсивные инфракрасные полосы, 965 и 617 см"", соответствуют основным частотам va(/ij и V4 (/щ). Остальные слабые инфракрасные полосы могут быть интерпретированы, как указано в табл. 99, согласно Эйкену и Аренсу [310] (с небольшими изменениями). Существенно отметить, что в полном соответствии с правилами отбора (см. стр. 284) в инфракрасном спектре отсутствуют первые обертоны инфракрасных основных частот 2vs и 2vj. Интерпретация четырех слабых инфракрасных полос, 545, 730, 830 и 1205 см , как разностных полос неудовлетворительна ввиду отсутствия соответствующих суммарных составных полос. Частота неактивного колебания получена из измерений теплоемкости (см. Эйкен и Аренс [310]). Ее величина не особенно достоверна и подтверждается только слабыми составными полосами. Было бы желательным провести дальнейшее исследование инфракрасного спектра, особенно в более длинноволновой и более коротковолновой областях (по сравнению с областью, исследованной Эйкеном и Аренсом), и применить более высокую дисперсию. [c.362]

С—D, расстояние и D4 486 С—D колебание 264,315—316, 324,331,395 тяжелый метан изотопический эффект 254, 331 колебание Vj. неактивное в инфракрасном спектре 331 междуатомное расстояние,момент инерции и вращательная постоянная 486 наблюденные комбинационные н инфракрасные спектры 330 нулевые частоты 331 основные частоты 330,331 резонанс Ферми 331 сь ловые постоянные 186, 200 тепловое распределение вращательных уровней 53 2D2 тяжелый ацетилен изотопический эффект 316 наблюденные инфракрасные и комбинационные спектры 311, 316 основные частоты 316 силовые постоянные 199, 206 статистические веса вращательных уровней, чередование интенсивности 28, 30, 411 [c.605]

Хирургическая Д. — использование высокочастотного разряда для разрезания тканей — получила в последние годы широкое распространение, т. к. оказалось, что (при достаточной плотности тока) искра, образующаяся между ножеобразным электродом и телом, дает глубокий разрез, причем выделяющееся тепло способствует свертыванию крови в месте разреза, что облегчает работу хирурга. Аппараты для хирургич. Д. почти не отличаются от обычных аппаратов [различие сводится в основном к увеличению числа разрядов (до 80 ООО в 1 ск.), нек-рому повышению частоты и тщательной блокировке пациента от токов низкой частоты соответственным выбором конденсаторов]. Второй электрод (неактивный) имеет большую площадь он накладывается на какой-либо участок тела больного. После появления ламповых генераторов нек-рые фирмы стали выпускать ламповые диатермич. аппараты, дающие не-затухаюпше колебания и обеспечивающие более устойчивый режим работы. Однако до [c.316]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...