Изомеры оптические

Большая часть асимметричных молекул органических веществ содержит асимметричный элемент — атом углерода, связанный четырьмя валентными связями с различными радикалами, Две такие формы — оптические антиподы — показаны на рис. 20.6. Зеркальные изомеры вещества имеют, как правило, одинаковые химические свойства, плотность, температуру плавления и т. д. Основное их специфическое свойство — оптическая активность, когда правые и левые формы вращают плоскость поляризации в разных направлениях. Это единственный надежный и точный метод исследования разных форм асимметричных веществ. [c.77]

Измерения оптические 370—373 Изомеры 144 Изопрен 196, 197 Индиго 199 [c.500]

Идентичные потенциальные минимумы вследствие равенства ядер 239, 244 инверсионные 239 Изменение нулевой энергии при реакции 558 Изменение поляризуемости 262, 264, 268, 271, 282, 293 Изомеры 239 оптические 38, 239, 243, 267 поворотные 372 Изоморфные точечные группы 129, 136, 138 Изотопический эффект вращательный 423, 466 колебательный 246 (глава II, 6) влияние ангармоничности 247, 251 для аксиальных молекул XYZ,, 253 для плоских молекул X Y., 252 для тетраэдрических молекул XY4 254 как средство идентификации наблюденных частот 247, 252 как средство изучения геометрической структуры 247 правило произведения Теллера — Ред-лиха 250 [c.601]

Определяющие ядра совокупности 149, 251 Оптические изомеры 38, 239, 243, 373 Ортогональное преобразование 107, 113, 118 Ортогональность нормальных колебаний и собственных функций 83, 108, 282 Основные комбинационные частоты 262, 235, 269, 279, 283 (глава III, 2г) интенсивность 275, 283 степень деполяризации 268, 291 Основные частоты, активные и неактивные в инфракрасных спектрах 259, 269, 279 Основные частоты (см. также отдельные молекулы и молекулы типа XY. и т. д.) 81, 90, 159, 163, 176 в испускании или поглощении 259 нумерация 182, 293 [c.618]

Прежде всего заметим, что за немногими исключениями де поляризация рассеянного света в жидкости тем больше, чем больше анизотропия молекулы этой жидкости. Можно было предположить, что указанная закономерность могла бы особенно отчетливо выявиться у нормальных парафинов и их изомеров. С этой целью автор [174] предпринял специальное измерение в 25 нормальных парафинах и их изомерах. При переходе от нормальных парафинов к изомерам геометрическая структура молекулы меняется весьма суп ественно и таким образом, что оптическая анизотропия уменьшается и, следовательно, должна уменьшаться и деполяризация рассеянного света. В то же время нет особых оснований считать, что при этом переходе характер межмолекулярных сил изменится настолько, что замаскирует изменение деполяризации, вызванное изменением структуры. Результаты измерений помещены в табл. VII. [c.264]

Нельзя не упомянуть о том, что эволюционный механизм происхождения жизни на Земле принимался далеко не всеми. Еще Дж. Бернал считал очень маловероятным возникновение жизни от одной — единствевБой молекулы ДНК. Эта же мысль красочно выразил астроном Ч. Викрамасингхе Скорее ураган, проносящийся по кладбигцу старых самолетов, соберет новехонький супер лайнер из кусков лома, чем в результате случайных процессов возникнет из своих компонентов жизнь . Усиленное внимание привлекли к себе идеи о внеземном происхождении жизни, тем более что исследования оптического состава изомеров ами- [c.227]

Широко распространены также идеальные растворы второй группы. Они образуются при смешении многих оптических антиподов (например, раствор (i-хлор-яблочная кислота—/-хлор-яб-лочная кислота), стереоизомеров, структурных изомеров (например, орто-ксилол-пара-ксялол), соседей в гомологических рядах (например, гексан и гептан). [c.52]

АНТИНУКЛОН — античастица по отношению к нук-,чону. Ндерное взаимодействие между Л. может приводить к образованию ядер атомов антивещества, а между А. п нуклоном — к образованию бариония. АНТИПОДЫ ОПТИЧЕСКИЕ — СМ. Оптические изомеры > [c.106]

Проблема возникновения биол. асимметрии решается аналогично. В совр. живой природе оптически активные вещества (сахара и аминокислоты) присутствуют не в ра-цемич. смеси преобладают правовращающие сахара и левовращающие аминокислоты. Рацемич. смеси невыгодны, т. к. в этом случае необходимо иметь удвоенный набор белков-ферментов — отдельно для левых и правых изомеров. Поэтому в живой природе могут существовать чистые ( левые или правые ) популяции, поскольку эти варианты равноправны. Взаимодействие между разл. популяциями антагонистично— правые сахара являются ядом для левых объектов и наоборот. [c.486]

Оптическая изомерия. Правые и левые кристаллы имеют одинаковый химический состав, но различную форму. Они являются зеркальным отражением друг друга. На рис. 255 изображена часть граней правого и левого кристаллов кварца. Аналогичное различие наблюдается у молекул аморфных оптически активных веществ. На рис. 256 показаны две молекулы, в которых атомы А и С различного сорта. Ясно, что эти молекулы являются как бы зеркальным отображением друг Друга. Они называ1Ътся оптическими изомерами. Никакими пространственными движениями предмет не может быть совмещен со своим зеркальным отражением. Поэтому правые и левые кристаллы, правые й левые молекулы существуют в природе раздельно друг от друга. В частности, молекулы аминокислот, входящие в состав живых систем на Земле, оптически активны и все лево- [c.283]

Среди стереоизомеров выделяют геометрическую цис-, транс-), оптическую и поворотную изомерии. Цис-и транс-формы образуются за счет различного пространственного расположения заместителей относительно плоскости, разделяющей молекулу по линии двойной связи, например, изомеры стильбена [c.73]

Инфракрасный спектр соединения является его характеристикой и может использоваться для идентификации точно так же, как используются температура плавления, показатель преломления, температура кипения, оптическое вращение, рентгено-грам.ма и другие физические константы. Поэтому, если сравниваются два соединения, то идентичность инфракрасных спектров указывает, за редкими исключениями, на идентичность соединений. Сравнения спектров выполняются обычно с разбавленными растворами, так как чистые соединения могут кристаллизоваться в различных формах, причем каждая из них может иметь свой характерный спектр, тогда как спектры их разбавленных растворов идентичны. Кроме того, оптические изомеры в растворе дают одинаковые спектры, но в твердом состоянии рацематы и энантиомеры могут давать различные спектры в результате различной упаковки молекул в кристалле. По этой причине нельзя сделать заключений относительно идентичности энантиомеров по спектрам растворов. Нельзя также по спектрам растворов идентифицировать соединения, содержащие большое число одинаковых структурных элементов, т. е. полимеры или длинные алифатические цепи. В этом случае присоединение или удаление нескольких структурных элементов не вызывает заметных изменений спектра вещества в растворе. Однако сравнение спектров твердой фазы оказывается небесполезным, так как различная длина.депи приводит к различным [c.18]

Все неплоские молекулы как содержащие, так и не содержащие одинаковые атомы имеют два одинаковых потенциальных минимума, соответствующих двум положениям равновесия ядер. Одно из них получается из другого путем инверсии всех ядер в центре тяжести. Эти конфигурации не могут быть преобразованы друг в друга простыми вращениями всей молекулы как целого. Их уровни энергии всегда находятся в точном резонансе. Ввиду этого имеет место туннельный эффект и расщепление на два, обычно очень близких, уровня энергии. На стр. 39 мы назвали такое расщепление инверсионным удвоением. В частности, для пирамидальной молекулы XY3 или аксиальной молекулы ZXY3 конфигурация, получаемая путем инверсии, не может быть получена с помощью вращения (в этом легко убедиться, нумеруя атомы Y как Y( ), Y< ), Y< > и выполняя инверсию). Разумеется, в упомянутых случаях конфигурацию, полученную путем инверсии, в действительности нельзя oi-личить от исходной ввиду тождественности атомов. Ее будет возможным отличить лишь, если атомы Y на самом деле не одинаковы. Это — случай оптических изомеров, простейшим примером которых являются изомеры неплоской молекулы WXYZ. Однако во всех случаях каждый колебательный уровень, полученный, исходя из одного потенциального минимума, является дважды вырожденным и в более высоких приближениях расщепляется. Для плоских и линейных молекул инверсию всегда можно заменить вращением молекулы как целого, и, следовательно, вырождение колебательных уровней и инверсионное удвоение отсутствуют (см. также стр. 39). [c.239]

WXYZ, молекулы, линейные в предположении валентных сил 203 WXYZ, молекулы, неплоские, оптические изомеры 239 Xi, колебательные постоянные (= или = 0)°) 224 [c.614]

Гипотеза Вант-Гоффа, быстро развившаяся в теорию тетраэдрич. строения углеродного атома или теорию асимметрического углерода (см.), легла в основу т. н, классич. С. Эта теория и до сего времени имеет большое актуальное значение в науке. Исследования структур углеродистых соединений рентгеноскопич. методом в наше время действительно подтверждают правильность основного положения классич. С. о том, что четыре валентности углеродного атома направлены к четырем вершинам тетраэдра, в центре которого находится углерод (см. Асимметрический углерод). Если четыре заместителя, связанных с центральным ут леродом, различны, получается т. н. асимметр ч. углерод, и вся молекула становится асимметричной при этом она делается способной вращать плоскость поляризации света. При наличии п молекуле одного асимметрического углерода получаются два оптически деятельных изомера—правый и левый,—обозначаемых буквой d я I. Правый и левый изомеры характеризуются полной одинаковостью своих физических и химических свойств. Они отличаются толысо вращением плоскости поляризации, энантио-морфизмом многогранников в случае кристаллизации, отношением к асимметрическим веществам и энзимам и своими физиологическими [c.51]

СНОН СООН—3 изомера. Изучение оптически деятельных веществ, методов их синтеза, их свойств и химич. превращений в связи с пространственным строением и составляет одно из основных направлений С. Оптич. активностью обладают весьма многие вещества растительного и животного происхождения—сахарй, белки, терпены, алкалоиды и мн. др. вещества более простого состава (молочная к-та, аспарагин, винные к-ты, амиловый алкоголь и др.). Т. о. вопросы пространственного строения молекул глубоко проникают в область биологич. химии и биологии. Примером блестящего применения теории асимметрич. углерода па практике являются определение пространственного строения молекул сахаров и их синтез, сделанные гл. обр. Э. Фишером еще в 90-х гг. 19 века. [c.52]

В процессе своего развития С. естественно выдвинула целый ряд динамических проблем первостепенной важности. Эти проблемы насквозь проникают все учение о пространственном расположении атомов. Молекула как динамическое целое не может быть рассматриваема вне движения, как неподвижная модель. Динамика в процессе образования стереоизомеров и во всем взаимовлиянии атомов друг на друга ярко выступает во всем развитии С., начиная с Ле-Веля с его динамич. представлениями об асимметрии и Пастера, к-рый открыл явление рацемизации и методы расщепления рацематов на оптически деятельные компоненты. Главнейшие из динамических проблем С.—это рацемизация и ауторацемизация, перегруппировки геометрич. изомеров (этиленовых, поли-метиленовых и комплексных соединений), оптич. инверсия (т. н. Валъдена обращение, см.), изомеризация циклов, стерич. препятствия, асимметрич. синтез и др. Рацемизация состоит в том, что правый или левый изомер обыкновенно под влиянием нагревания, действия щелочей, к-т и других химич. и физич. агентов переходит в свой антипод при этом оптич. деятельность становится равной нулю. При из- [c.54]

Все оптически активные вещества могут существовать в двух модификациях право- и левовращающей, структуры которых представляют зеркальное отображение друг друга. Такие модификации называются стереоизомерами. При химическом сиптезе, иапример, глюкоэы, правые и левые изомеры образуются в одинаковых количествах, и раствор такого сахара не обладает оптической активностью. Но глюкоза, полученная в организмах биологическим путем, всегда только лсвовращающая. [c.207]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...