Вандерваальсовские силы

Рассчитывая спектроскопические свойства молекул в растворах путем учета вандерваальсовских сил, необходимо знать полную энергию взаимодействия со средой. Такая энергия должна быть функцией парных потенциалов ф( ). Необходимо также учитывать и молекулярное строение (конфигурацию) жидкостей, т. е. распределение частиц в пространстве. [c.89]

Расчеты показали, что полная энергия вандерваальсовских сил может быть одного порядка, а иногда и превосходить энергию водородной связи. Эти оценки вполне согласуются с приведенными в 15 энергиями парных взаимодействий молекул. [c.105]

Для выяснения роли вандерваальсовских и специфических взаимодействий в смещении спектров Беллами предложил следующий способ обработки экспериментальных данных [11]. Относительные сдвиги Ду/г полосы поглощения одного вещества сопоставляются с величиной (Аг/г)е аналогичного колебания другого вещества, используемого в качестве эталона, в одном и том же наборе растворителей. Если функция Дv/v=F [(Дv/v)e] является линейной и прямая проходит через начало координат под углом 45° к осям, то, по мнению автора, сдвиг полосы определяется исключительно объемными свойствами растворителя. Если наклоны прямых отличны от 45°, изменение частот колебаний в значительной мере определяется свойствами молекул (специфичностью взаимодействия) ). При отсутствии линейной корреляции спектральных сдвигов обоих колебаний взаимодействия определяются исключительно структурными особенностями молекул. На рис. 54 приведены зависимости относительных смещений валентных колебаний связи ХН нескольких соединений в наборе растворителей, построенные по этому методу. Наклоны двух прямых отличны от 45°. Можно предполагать, что для всех трех соединений сдвиги полос поглощения колебания ХН определяются вандерваальсовскими силами. Аналогичные результаты получаются и для других соединений. [c.136]

Притяжения, имеет квантовомеханическое объяснение (так называемые вандерваальсовские силы притяжения). [c.269]

Применив классические уравнения к движению ядер двух взаимодействующих молекул, можно прийти к выводу, что основной вклад в низкочастотное смещение и расширение колебательных полос вносят ориентационные вандерваальсовские взаимодействия (дипольные силы) [13]. Аналогичные результаты получены и при решении задачи квантовомеханическими методами. [c.139]

Теоретические работы по изучению влияния среды на интенсивность ИК-полос поглощения можно разделить на две группы. В работах первой группы действие среды на спектры оценивается путем учета изменения напряженности эффективного поля, действующего на молекулу (диэлектрический эффект, или эффект светового поля, см. 20). Изменение интенсивности полос, обусловленное этим фактором, рассчитывалось многими исследователями исходя из моделей Лоренца и Онзагера. В работах второй группы изменение интенсивности полос при переходе вещества из газовой фазы в конденсированную связывается с влиянием вандерваальсовских (или специфических) сил на спектроскопические параметры молекул. При решении этой задачи необходимо знать функции дипольных моментов я(г) и поляризуемостей а (г) отдельных связей молекул в среде или функцию дипольного момента молекулы ц, а также их производные по колебательным координатам. Расчет величин .i(r) и а (г) проводится преимущественно с использованием модели Онзагера. [c.141]

Из различных типов сил связей, соединяющих атомы в структурах неорганических соединений, для большинства структур минералов горных пород характерен ионный (гетерополярный) тип. Значительно реже встречаются соединения с гомеополярным, ковалентным, металлическим и вандерваальсовским типами связи [29]. [c.10]

В моделях анализа траектории частиц [4, 5] скелет пористой среды представляется в виде периодической структуры, элементы которой могут быть сферической, цилиндрической или другой простой формы. Траектория каждой частицы характеризуется функцией тока, определяемой из задачи обтекания, например, сферы или цилиндра при условии действия на частицу различных сил (гравитационных, гидродинамических, вандерваальсовских и т.п.). Траекторный анализ приводит к значительному прогрессу в понимании процесса осаждения, поскольку учитывает особенности движения взвеси на уровне отдельных пор, но при этом является довольно сложным. [c.105]

Различие в свойствах ионизованного и обычного газов обусловлено характером сил, действующих между составляющими газ частицами. В обычных, т. е. неионизоаанных газах, между частицами действуют вандерваальсовские силы, убывающие с расстоянием как г" , тогда как в ионизованном газе между частицами действуют кулоновские силы, обратно пропорциональные квадрату расстояния между ними. По сравнению с вандерваальсовскими силами кулоновские силы являются дальнодействующими. Поэтому в ионизованном газе силовое взаимодействие частиц проявляет себя на больших расстояниях, т. е. при меньших по сравнению с обычным газом плотностях. [c.635]

Предположим, что газ полностью ионизован. Это значит, что он состоит из одинакового числа положительно заряженных (ионы) и отрицательно заряженных (электроны) частиц. В одноатомном газе каждая из частиц совершает только поступательное движение. Между обеини частями, т. е. иона.ми и электронами, имеет место термодинамическое равновесие это условие не всегда выполняется в действительности, однако при выводе выражения для термодинамических функций полностью ионизованного газа будем считать, что система находится в равновесии. Вследствие этого средняя энергия поступательного движения каждой из частиц будет равна 3/2 кТ. Далее мы будем пренебрегать действием вандерваальсовских сил, полагая, что силовое взаимодействие частиц связано только с электростатическим действием их. [c.635]

Более последовательные квантовомеханические представления при оценке влияния среды на инфракрасные спектры использованы в работах [16]. Теория развита применительно к двухатомным молекулам. Выражение для сдвига частоты получено в достаточно общем виде и может быть использовано при учете как вандерваальсовских, так и специфических связей. Для конкретного расчета смещений полос необходимо знать потенциал межмолекулярных взаимодействий и две первые его производные по колебательной координате. При учете только вандерваальсовских сил и использовании модели Онзагера выражение для изменения частоты колебаний можно представить в виде ряда по степеням (е—1)/(2е+1) (статический эффект) и (п —l)/(2n2 j i) [c.140]

См. также Магнитное взаимодействие Магнитное упорядочение Спонтанная намагниченность Флуктуационно-дипольные (вандерваальсовские) силы П 21, 22 в ионных кристаллах П 33 и потенциал Ленварда-Джонса II28, 29 происхождение П 24, 25 Флюксон П 364 Фононы [c.449]

Одной из наиболее важных проблем статистической физики была и остается задача о фазовых переходах. Попытки ее решения восходят к работе Ван-дер-Ваальса 1873 г. [31]. В дальнейшем решение этой проблемы в той или иной степени сводится к вандерваальсовской схеме. Орнштейн, Цернике, Вейс нашли существенные стороны этого явления. После работ Каца, Улен-бека, Хеммера, Лебовица, Пенроуза и Либа стало ясно, что классическая теория описывает системы частиц, между которыми действуют силы с бесконечным радиусом притяжения, а это не соответствует реальности (что, в частности, приводит при таком подходе к появлению фазового перехода в одномерной системе). [c.214]

Структура высших спиртов и кислот в жидком состоянии определяется одновременно ориентирующим воздействием формы молекулы и наличием направленных молекулярных сил. При достаточной длине углеродной цепи форма молекул предельных одноатомных спиртов и предельных одноосновных кислот мало отличается от формы молекулы соответствующих предельных. углеродов. Сходны также в этих веществах упаковки ближайших частиц [62, 65]. В этих условиях преобладающее влияние на теплопроводность оказывает обычное, вандерваальсовское взаимодействие между молекулами, типичное для неассоциированкых жидкостей. Эффект водородной связи сказывается лишь на величине [c.83]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...