Основные термодинамические функции

Какими независимыми переменными определяется каждая из основных термодинамических функций [c.151]

Как уже отмечалось, при приближении к критическому состоянию детерминант устойчивости Dy и коэффициенты устойчивости (dXi/dxi)x. стремятся к нулю, а теплоемкость, сжимаемость, восприимчивость (вторые производные термодинамического потенциала) возрастают до бесконечности, что является макроскопическим проявлением большого развития флуктуаций. Эта математическая особенность вторых производных термодинамического потенциала и связанные с ней большие флуктуации в критической точке затрудняют теоретическое и экспериментальное изучение критических явлений. Однако результаты интенсивно проводимых исследований этих явлений позволяют принять, что сингулярность основных термодинамических функций вблизи критической точки имеет простой степенной вид [c.249]

Положения третьего закона термодинамики позволяют определить значение константы интегрирования для вычисления абсолютного значения энтропии. Используя дифференциальные уравнения термодинамики, можно также определить абсолютные значения основных термодинамических функций F, Z п др. [c.221]

Основные термодинамические функции [c.14]

Итак, для системы, состоящей из капель жидкости, распределенных в паре того же вещества, получен вид связи основных термодинамических функций с термическими параметрами на пограничных кривых, размером капли и коэффициентом поверхностного натяжения. Соотношения (1-27) — (1-29 ) дают возможность учесть влияние поверхностных сил в термодинамических процессах, [c.48]

Найдем теперь основные термодинамические функции магнетика, и прежде всего его энтропию, ограничиваясь линейным по полю при- [c.75]

Общая задача теории растворов — расчет термодинамических функций образования раствора. Из числа основных термодинамических функций растворов (свободная энергия, энтальпия, энтропия) только теплота смешения может быть определена прямым опытом и с высокой степенью точности. Поэтому экспериментальные данные о теплотах смешения особенно ценны для проверки теоретических выводов и расчетов. [c.3]

Из числа основных термодинамических функций, характеризующих образование раствора, теплота смешения наиболее непосредственно связана с энергиями межмолекулярных взаимодействий в жидкой фазе. При постоянном давлении [c.28]

Основные термодинамические функции и уравнение состояния идеального газа [c.117]

Основные термодинамические функции связаны с суммами ио состояниям следующим образом [c.40]

К. В. Покровский Термодинамика газов, мало отличающихся от идеальных (1946). В диссертации К. В. Покровского проводятся обобщение теоретических и экспериментальных данных главнейших технических газов и разработка отдела технической термодинамики, который автор называет термодинамикой реальных газов, мало отличающихся от идеальных . Диссертация содержит три главы. В гл. 1 автор на основании теоретических и экспериментальных данных обосновывает приводимое им уравнение состояния технических газов и указывает границы его применимости. В гл. 2 автор дает способ вычисления основных термодинамических функций реальных газов и уравнений различных газовых процессов. В гл. 3 рассматривается уравнение состояния для смеси газов. [c.332]

В данной работе метод измерения э. д. с. с твердым окисным электролитом был применен для определения термодинамических свойств сплавов в жаропрочных системах молибден—кобальт, ниобий—кобальт и ниобий—железо. Полученные результаты позволили вычислить основные термодинамические функции твердых растворов и некоторых интерметаллических соединений и оценить возможность использования этого метода для исследования подобных систем. [c.198]

Для определения основных термодинамических функций карбида ванадия, наиболее богатого углеродом, нами рассчитано уравнение теплоемкости, пригодное для описания этой функции в интервале температур 100- 3000° К. [c.148]

А ПОНЯТИЕ О ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОМ ПРОЦЕССЕ. ОСНОВНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ [c.46]

Если известно аналитическое выражение этих функций через независимые параметры системы, то можно в явной форме получить все основные термодинамические величины, характеризующие данную систему. Термодинамические функции аддитивны значение их для сложной системы равно сумме значений этих функций для отдельных частей. Дифференциалы термодинамических функций являются полными дифференциалами. [c.140]

Какие термодинамические функции считаются основными [c.151]

Следствием всех трех постулатов (о равновесии, о температуре и о зависимости энергии от температуры) является то, что в равновесных системах все внутренние термодинамические свойства можно рассматривать как функции внешних свойств и энергии системы. Таким образом, исходные постулаты термодинамики гарантируют возможность использования в качестве аргументов термодинамических функций равновесных систем полного набора внешних переменных и температуры или энергии. Независимые переменные могут быть выбраны иначе (при сохранении их общего количества), однако возможность их замены в указанном основном, каноническом, наборе требует дополнительных обоснований. [c.27]

Для определения с помощью основного уравнения (1.3) термодинамики неравновесной системы производства энтропии и изменения во времени всех других ее термодинамических функций к этому уравнению необходимо добавить уравнения баланса ряда величин (массы, внутренней энергии и др.), а также уравнения, связывающие потоки / этих величин с термодинамическими силами X,-. Найдем здесь уравнения баланса и законы сохранения различных величин. [c.9]

Эти соотношения приводят к той же самой зависимости а"—и , и —п от Тк—Т, что и основные уравнения (8.19) (при этом коэффициенты при Тк—Т в обоих выражениях должны быть равны). Из этого можно сделать вывод, что разложение некоторых термодинамических функций (в частности, давления) в области критической точки в ряд по степеням V—п и Т— является правомерным. [c.246]

Термодинамические функции, характеризующие состояние растворов, т. е. G , Н , S и т. д., могут быть найдены с помощью измерений давления пара, растворимости, эдс, распределения растворенного вещества между двумя несмешивающимися растворителями, а также других методов. Основные способы нахождения важнейших термодинамических функций неидеальных растворов будут рассмотрены в 4.7. [c.83]

Простейшей термодинамической системой, или простым телом, называют такую равновесную систему, физическое состояние которой вполне определяется значениями двух независимых переменных — функций состояния простого тела, например, значениями температуры и удельного объема (Г, у) или давления и удельного объема (р, у), которые по отдельности и являются основными термодинамическими параметрами простых тел удельный объем (у), давление (р) и температура (I, Т). [c.7]

Вывод о существовании энтропии 5 и абсолютной температуры Т как термодинамических функций состояния любых тел составляет основное содержание второго начала термодинамики (по терминологии Н. И. Белоконя — второго начала термостатики). Математическое выражение в форме равенства 6Q= 8Q +6Q = TdS распространяется на любые процессы — обратимые и необратимые. В качестве постулата для вывода этого закона может быть использовано утверждение, что температура есть единственная функция состояния, определяющая направление самопроизвольного теплообмена между телами, т. е. между телами и элементами тел, не находящимися в тепловом равновесии, невозможен одновременный и самопроизвольный (по балансу) переход теплоты в противоположных направлениях — от тел более нагретых к телам менее нагретым и обратно [7]. Из этого постулата вытекает ряд важных следствий о невозможности одновременного осуществления полных превращений теплоты в работу и работы в теплоту (следствие 1), о несовместимости адиабаты и изотермы (следствие 2), теорема о тепловом равновесии тел (следствие 3) [7]. [c.57]

Основные термодинамические соотношения для двухфазной системы вытекают из условия аддитивности величин V, и, /, S, F, Ф. Согласно этому условию удельное значение любой из перечисленных термодинамических функций, которые условно обозначены символом г[), [c.228]

Внутренняя энергия тела U представляет собой энергию, обусловленную движением и силами взаимодействия частиц рабочего тела (молекул, атомов, электронов, атомных ядер), и, следовательно, равна сумме кинетической и потенциальной энергий этих частиц. Отсюда следует, что для реальных рабочих тел внутренняя энергия является функцией основных термодинамических параметров состояния т. е. и = f (р, v), и = (р(р, Т) и и = v /(ii, Г). Для идеальных газов потенциальная энергия мельчайших частиц рабочего тела равна нулю и, следовательно, внутренняя энергия их равна кинетической энергии, которая, в свою очередь, является функцией только температуры. Отсюда следует, что внутренняя энергия идеального газа есть функция температуры, т. е. и = j (Т). Молекулярно-кинетическая теория вещества дает для идеального газа следующую конкретную зависимость внутренней энергии одного киломоля от температуры [c.12]

Прежде чем приступить к анализу основных термодинамических процессов, следует обратить внимание на то, что внутренняя энергия и энтальпия являются функциями состояния рабочего тела и их изменение не зависит от характера процесса. Поэтому желательно получить выражения для расчета и.зменения внутренней энергии и энтальпии в процессе с идеальным газом. [c.45]

Система в состоянии термодинамического равновесия характеризуется термодинамическими функциями (или, как их еще называют, потенциалами). Каждая термодинал[ичес-кая функция зависит от своего набора естественны переменных, в которых состояние системы определяется полностью. В табл. 2.11.2 приведены основные термодинамические функции, выраженные через естественные переменные. Вывод указанных соотношений не представляет тру-да21и предоставляется читателю. [c.74]

Определим вид связей между основными термодинамическими функциями и термическими параметрами насыщенного пара, содержащего взвешенные капли диспергя рованной жидкости, [c.40]

И найдем основные термодинамические функции газа Ван-дер-Вааль-са, и в первую очередь его энтропию. [c.57]

В целях упрощения рассмотрим сначала такую с истему А—В в которой оба Металла А й В образуют непрерывный ряд твердых растворов, рбщий вид диаграммы состояния (при постоянстве давления Р) для подобных систем представ лен на рис. 1.2,а. Здесь и в дальнейшем под N в следует понимать мольную долю компонента В в сплаве. Для нас представляет интерес лишь одна область этой диаграммы, расположенная ниже линии солидуса. Если. в этой области выбрать какую-нибудь определенную температуру, например Т=298 К, то в условиях постоянства Р и Т основной термодинамической функцией, характеризующей систему, будет свободная энергия Гиббса G. [c.11]

Несмотря на большое разнообразие ФП в различных веществах, можно ввести некоторые общие критерии для их классификации. Согласно Эренфесту, в основу классификации может быть положен характер изменения при переходе основных термодинамических функций и их производных. Род ФП определяется наи-мепьш им порядком отличных от нуля частных производных от термодинамического потенциала Ф [4]. Последний представляет собой определенную функцию объема V, температуры Г, давления р, энтропии 5 и других макроакопических параметров, которыми можно описать состояние термодинамической системы — вещества, испытывающего ФП. Классическим примером фазовых переходов первого рода (ФП1) могут служить плавление (или кристаллизация), испарение (или конденсация). Однако для круга вопросов, рассматриваемых в данной книге, наибольшее значение имеют [c.95]

Условия, налагаемые фак- Равенство (5.14) накладывает ограниче-том существования энтро- ния на функции П (р, р) ж Т (р, п), т. е. ПИИ на вид уравнения со- основные термодинамические функции [c.236]

Вопреки обычному пониманию термина динамика , классическая термодинамика имеет дело только с превращениями энергии и их влиянием на измеряемые макросвойства системы без учета детального механизма, имеющего место при самих превращениях. Интерпретация механизмов таких превращений может быть дана только на основе приемлемой модели или теории природы вещества и энергии. Так как рассмотрение таких механизмов дает более глубокое понимание других эмпирических соотношений, то основные принципы квантовой и статистической механики могут быть использованы для объяснения изменений в макросвойствах системы с помощью величин ее микро- или молекулярных свойств. Использование этих теорий при развитии и объяснении термодинамических соотношений приводит к появлению отдель-ной дисциплины, именуемой статистической термодинамикой , которая особенно необходима для объяснения термодинамических функций внутренней энергии и энтропии и для установления критерия состояния равновесия. [c.29]

Это уравнение по существу содержит все основные данные, которые можно получить из термодинамического анализа замкнутой системы с объемом, в качестве единственного внешнего параметра оно является отправной точкой для вывода конкретных рабочих уравнений. В сочетании с определением других термодинамических функций, таких как энтальпия, теплоемкость и свободная энергия, а также с помощью правила частного дифференцирования, это уравнение дает выражение для полного дифференциала любой термодинамической величины в функции р, у, Т. Если известны свойства, адэкватные р, и, Т, то дифференциальное уравнение можно проинтегрировать, чтобы получить изменение термодинамической функции при переходе системы из одного состояния в другое. [c.150]

При выводе уравнений равновесия и уравнений движения нематиков наличие у них центра инверсии не использовалось. Поэтому те же уравнения в их общем виде справедливы и для холестериков. В то же время имеется и ряд отличий. Прежде всего, меняется выражение Fa, с которым должно вычисляться, согласно определению (36,5), молекулярное поле h. Далее, наличие линейного по производным члена в свободной энергии приводит к появлению различия между изотермическими и адиабатическими значениями модуля /Са (ср. конец 36). В сформулированной в 40, 41 системе гидродинамических уравнений основными термодинамическими переменными являются плотность и энтропия. Соответственно этому должны использоваться адиабатические значения (как функции р и S) модуля упругости. [c.225]

Давление насыщенных паров. В 1910 г. Камерлинг-Ониес [72] впервые измерил давление насыщенных паров гелия в зависимости от температуры, отсчитываемой но газовому термометру. С того времени было про-недено еще очень много подробных и точных измерений давления паров гелия, особенно Кеезомом и его школой. Точные данные о давлении насыщенных паров гелия необходимы в основном для измерения температуры, и потому этому вопросу было уделено так много внимания. Онисанне различных попыток связать давление паров гелия с иоказаииямн первичных термометров или определить его из измерений других термодинамических функций не входит в задачи настоящей главы. [c.820]

Кроме этих двух основных законов, важное, хотя и более ограниченное значение, имеют тепловая теорема третье начало термодинамики), определяющая чиатенное значение важнейшей термодинамической функции тела — энтропии — в состоянии равновесия при температуре абсолютного нуля, и условие взаимности, составляющее базу термодинамики неравновесных (необратимых) процессов. [c.7]

Вывод о существовании энтропии и абсолютной температуры как термодинамических функций состояния любых тел составляет основное содержание второго начала термодинамики (по терминологии проф. Н. И. Белоконя — второго начала термостатики). Математическое выражение в форме равенства 5Q = 5Q + 50 = Тс18 распространяется на любые процессы — обратимые и необратимые. В качестве постулата для вывода этого закона может быть использовано утверждение, что температура есть единственная функция состояния, определяющая направление самопроизвольного теплообмена между телами . [c.48]

Функцию Ф(( ) МЫ будем называть потенциалом перемещении, формула (5.2.7) составляет содержание теоремы Кастилья-но. Потенциал Ф называют также дополнительной работой, как п в случае просто го одноосного растяжения. Вспомивая опреде-леппе основных термодинамических потенциалов, мы убеждаемся, что для адиабатического процесса Ф представляет собою энтальпию, для изотермического — свободную энталытию. [c.150]

Системы с переменной дтассой рассматриваются в химической термодинамике. Особенность химической термодинамики состоит в применении так называемых парциальных величин, в частности молекулярных, равных частной производной от соответствующей термодинамической функции системы по числу молекул данного компонента. Основными парциальными молекулярными величинами являются молекулярный объем, молекулярная энтропия, молекулярная внутренняя энтропия, молекулярная энтальпия, молекулярные энергии Гельмгольца и Гиббса (т. е. химический потенциал, отнесенный к одной молекуле). [c.468]

Так как внутренняя энергия есть функция основных термодинамических параметров состояния, то она сама является функцией состояния и, следовательно, внутренняя энергия единицы массы может быть рассмотрена как термодинамический параметр состояния. В технической термодинамике за параметр состояния принята внутренняя энергия одного килограмма рабочего тела, т. е. и = Uftn, Дж/кг. [c.13]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...