Параллельные полосы линейных молекул (см. также полосы

Параллельные колебания 294, 310, 315 Параллельные полосы линейных молекул (см. также полосы — Е) 296, 409 молекул со свободным или заторможенным внутренним вращением 529 симметричных волчков 230, 336, 443, 445, 447 [c.618]

Следует обратить внимание на то, что параллельные полосы симметричных волчков также состоят из ветвей Р, Q н R (см. раздел 2 настоящей главы). Поэтому само по себе наблюдение такой полосы с тремя ветвями не является достаточным доказательством линейности молекулы. [c.417]

Переходы, для которых Д/=0, но 1фО (параллельные полосы, переходы П — П, Д — Д,...). Для соответствующих полос также возможны изменения ДУ=0, + 1, а поэтому они имеют все три ветви. Так как, однако, только составляющая ф О, то ветвь Q с.габа и ее интенсивность убывает, начиная с первой линии, не достигая сперва максимума как в ветвях Р и R. Эти полосы совершенно аналогичны вращательно-колебательным полосам двухатомных молекул с основным состоянием П (или Д) и электронным полосам — П, д — V,.... Для любой линейной многоатомной молекулы могут появляться все три типа полос. [c.409]

Осн. колебат. полосы линейной многоатомной молекулы, соответствующие переходам из осн. колебат. состояния, могут быть двух типов параллельные ( ) полосы, соответствующие переходам с дипольным моментом перехода, направленным по оси молекулы, и перпендикулярные (i) полосы, отвечающие переходам с дипольным моментом перехода, перпендикулярным оси молекулы. Параллельная полоса состоит только из Я- и Р-ветвей, а в перпендикулярной полосе разрешена также и -ветвь (рис. 2). Спектр осн. полос поглощения молекулы типа симметричного волчка также состоит из II и 1 полос, но вращат. структура этих полос (см. ниже) более сложная -ветвь в 1 полосе также не разрешена. Разрешённые колебат. полосы обозначают V j. Интенсивность полосы Vj. зависит от квадрата производной (ddJdQji) или (da/dQ ) . Если полоса соответствует переходу из возбуждённого состояния на более высокое, то её наз. горячей. [c.202]

В качестве примера на фиг. 123 показана параллельная полоса молекулы СНзР в обычной инфракрасной области (основная частота Vз) и на фиг. 124 — параллельная полоса молекулы СН3—С =С—Н в фотографической инфракрасной области (обертон ЗvJ). На втором снимке хорошо видно схождение линий. Из среднего расстояния между линиями в полосах получено грубо приближенное значение для величины 2В. Для более точного определения постоянных и необходимо применять такой же метод, как и для линейных молекул (см. также ниже). [c.448]

Анализ инфракрасных полос, моменты инерции и междуатомные расстояния симметричных волчков. Если в параллельной полосе не разрешена тонкая структура К (т. е. при совпадении всех подполос), полоса имеет в основном ту же структуру, что и перпендикулярная полоса линейной молекулы, и мы можем найти значения вращательных постоянных В и В" таким же способом, как и ранее, а именно из комбинационных разностей (]) = = R J) — P J) и J) = R J— ) — P J- - ) соответственно (см. стр. 419). Применяя этот способ к параллельным полосам, воспроизведенным на фиг. 123 и 124, мы получаем постоянные В 1 наряду с другими величинами, собранными в приводимой ниже табл. 132. Разумеется, разность А,Р" ), полученная иэ различных параллельных полос одной и той же молекулы, должна быть одинаковой при каждом из значений У, если нижнее состояние является общим. Помимо этого, сумма частот двух последовательных линий в чисто вращательном спектре также должна быть точно равна соответствующему значеник> разности во вращательно-колебательном спектре [c.462]

Наблюдались две системы полос испускания подобного типа упоминавшиеся ранее полосы NH2 в спектрах испускания различных пламен, в спектрах разрядов, а также в спектрах комет. Единственное отличие от спектра поглощения заключается в том, что в спектре испускания появляются полосы, у которых в нижнем состоянии возбуждено по одному или по нескольку квантов одного или большего числа колебаний. Второй является система полос в спектре пламени окиси углерода, которые оставались не отнесенными в течение нескольких десятилетий. Однако недавно Диксон [283] показал, что эти полосы обусловлены изогнуто-линейным переходом в молекуле СОз- Все наблюдавшиеся полосы связаны с переходами с двух самых низких колебательных уровней возбужденного состояния (типа В2), в котором молекула сильно изогнута (0 122°). В нижнем же (в основном) -состоянии, в котором молекула линейна, в переходах участвуют высокие возбужденные колебательные уровни. Наблюдается характерное чередование четных и нечетных подполос в последовательных полосах прогрессии по 2, однако колебательная структура усложнена наличием резонанса Ферми. Переход относится к параллельному типу (фиг. 90, а), т. е. К = I" и были идентифицированы полосы со значениями от О до 4. Определение величины А — В ъ возбужденном состоянии не может быть произведено непосредственно из спектра (поскольку АК = 0), как и в случае спектра поглощения СЗг- Для этого необходимо знать разности энергий между уровнями с различными значениями I в нижнем состоянии. В случае молекулы СО2 такие разности энергий могут быть получены экстраполяцией данных из инфракрасных спектров (Куртуа [246]). Полученные вращательные постоянные верхнего состояния приведены в табл. 64 приложения VI. [c.218]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...