Начало подполосы

ДАГ=— 1, простую серию подполос, как и для обычных перпендикулярных полос. Начала подполос даются, согласно (4,42), формулой [c.461]

Начало подполосы 447, 453, 457, 461, 468 Начало полос линейных молекул 410, 414, 419 симметричных волчков 448, 453, 455, 457, 459, 472 [c.616]

Из формулы (1,117) можно получить для начал подполос следующее выражение [c.237]

Из выражения (1,146) и правила отбора АК - - +1 пренебрегая всеми поправочными членами, для начал подполос легко получить соотношение [c.253]

Важно отметить, что первая линия (Д" =0) в серии ветвей Q с ДА =- -1 ( положительные подполосы), согласно (4,59), получается при 7ц- -(Л —В ), в то время как первая линия (А =1) в серии с АК = —1 (, отрицательные подполосы) получается при V,, — (А — В ). Таким образом, интервал между ними такой же, как и между другими линиями . Между двумя ветвями нет нулевого промежутка (см. фиг. 128) ). Более того, интенсивность этих ветвей не проходит через максимум при увеличении К, но уменьшается с самого начала (см. ниже). Итак,. мы получаем характерную одиночную ветвь с одним только максимумом интенсивности. Нулевая линия полосы находится посредине между двумя наиболее интенсивными линиями. [c.453]

А (1 — — В, положительно для вытянутого и отрицательно для сплюснутого симметричных волчков. Другими словами, в случае вытянутого волчка г-подполосы располагаются с коротковолновой стороны от начала полосы, а р-подполосы — с длинноволновой стороны. В случае сплюснутого волчка, расположение обратное. Однако даже для вытянутого симметричного волчка расположение подполос может быть обратным, если значение близко к единице. [c.231]

СОСТОЯНИИ молекула NH3 имеет плоскую структуру. Доказательство плоского строения молекулы NH3 в возбужденном состоянии В также основано на наблюдаемом чередовании интенсивности в подполосах с A" = О (см. стр. 234), в то время как изменение знака этой чередующейся интенсивности свидетельствует о том, что и в данном случае это прогрессия v . Начала полос, образующих рассматриваемую прогрессию, могут быть-определены из соотношения [c.526]

Аналогично поведению линий в параллельной полосе, в данном случае с увеличением числа К вблизи начала подполос отсутствует все большее и большее число линий (см. фиг. 128). Одновременно с этим и интенсивность соответствующих линий в ветвях Р w R подполос при больших числах К уже не является приблизительно одинаковой. Линии с AJ=AK имеют ббльшую интенсивность. Это следует из формул для интенсивности, данных ниже. Из эгих формул также видно, что ветви Q подполос интенсивны для всех значений К и что в отличие от параллэльных полос распределение интенсивности внутри каждой ветви Q подобно распределению в ветвях Р и R подполос -(ср. полосы П — 1, Д — II,. .. в двухатомных молекулах). [c.455]

Определение вращательных постоянных в верхнем и нижнем состояниях при линейно-изогнутых переходах производится почти точно так же, как и при изогнуто-линейных переходах. Так, эффективное значение В для нижнего состояния равно по существу /з (5 + С), а из удвоения К-тжаа. (при К" = 1) легко получить значение 2 В — С) с соответствующими поправками для молекулы типа сильно асимметричного волчка (гл. I, разд. 3,г). Поскольку у всех колебательных уровней нижнего состояния имеются подуровни со всеми значениями К", определять значения вращательных постоянных А1 несколько легче, чем в случае изогнуто-линейных переходов, наблюдаемых при поглощении. Для этого необходимо составить разность волновых чисел начал подполос Vo [К — К"). Например, если пренебречь центробежным растяжением и членами более высокой степени, которые учитывают влияние асимметрии (фиг. 90, б), то [c.212]

Рассмотрим пример. Так как относится к типу симметрии у ], а Vз — к типу симметрии Е, то в соответствии с табл. 31 верхнее состояние VI + относится к типу симметрии Е, и данная полоса является перпендикулярной. Верхнее состояние 2vз имеет два подуровня типов Аг и Е, обладающих несколько различными значениями энергии (см. табл. 32), и поэтому полоса 2vз состоит из дпух подполос — одной параллельной и одной перпендикулярной. Таким образом, в области 6600 см 2 )г) мы должны ожидать присутствия двух параллельных и двух перпендикулярных полос. Аналогично, в области 9800 см (3vl) должны существовать три параллельные и три перпендикулярные полосы в области 12 600 см (4Vl)—-четыре параллельные и пять перпендикулярных полос. Это выясняет причину очень большой сложности и протяженности наблюденных полос. Их анализ сделан только частично. Начала полос, приведенные в таблице, относятся только к одной или двум составляющим и главным образом к параллельным полосам. Потребуется еще очень много усилий, прежде чем удастся найти удовлетворительное выражение для колебательных уровней энергии, в особенности ввиду того, что резонанс между определенными подуровнями состояний Зvl, 2 14- з> VI2 з, Зч и аналогично между подуровнями состояний ЗvI - - Vз,. .. будет И1 рать существенную роль. [c.321]

В качестве примера полосы типа В сильно асимметричного волчка мы воспроизводим на фиг. 157 полученную Нильсеном [665] тонкую структуру обертона 2Vij(Aj) молекулы H.jO. На этой же фигуре приведен спектр, вычисленный при определенных значениях вращательных постоянных верхнего и нижнего состояний. В отличие от полос типа А здесь серии, соответствующие переходам, затрагивающим два наиболее высоких и два наиболее низких уровня каждой совокупности уровней с данным значением J, уже не выделяются среди остальных переходов, и поэтому структура полосы еще более сложна, чем в случае полос типа А. В качестве примеров полосы типа В молекулы, близкой к симметричному волчку, мы приводим на фиг. 158 и фиг. 159 тонкую структуру основных полос V4(6j) и Vj( s ) молекул Hj O и С.2Н4. Они хорошо соответствуют теоретическим спектрам в верхней части фиг. 156. В данном случае мы имеем в основном серию почти равноотстоящих линий, которые представляют собой неразрешенные ветви Q подполос перпендикулярной полосы. Расстояния между последовательными линиями приближенно равны 2А. В противоположность перпендикулярным полосам строго симметричных волчков (см. фиг. 128) полоса Hi на фиг. 159 имеет минимум интенсивности вблизи начала полосы, что согласуется с фиг. 156 и указывает на отклонение от [c.508]

Поскольку для г-ветви квантовое число ЙГ принимает значения 0,1,2,. . . . . а для р-ветви — значения 1,2,3,. . ., то очевидно, что должна наблюдаться одна серия ноднолос без нулевого промежутка. На первый взгляд это похоже на структуру параллельной полосы. Однако если в параллельной полосе при неизменной геометрии А — А", В = В") все подполосы совпадают, то в перпендикулярной полосе наблюдается серия эквидистантных подполос с расстоянием между ними, равным 2 [Л (1 — — В]. Более существенное различие заключается в том, что в перпендикулярной полосе для каждого значения К всегда имеются по две подполосы (кроме К = 0). Если структура подполос разрешена, то это можно установить по числу линий, отсутствующих вблизи начала ноднолос, так как /> i. В то же время для перпендикулярных полос существуют комбинационные разности Уг(К) — Ур (К) и Уг(ЛГ — 1) — Ур (К -Ь 1), которые должны быть совершенно одинаковы в различных полосах с одним и тем же верхним и нижним состоянием. Разумеется, в параллельных полосах такие разности отсутствуют. Таким образом, хотя вполне возможно, что грубая структура электронной параллельной полосы может быть похожей на структуру перпендикулярной полосы (поскольку постоянные А, В ж А", В" могут сильно различаться), в принципе всегда можно решить вопрос об истинной природе данной полосы. [c.230]

Ф и г. 110. Рассчитанная структура подполос полосы типа А сильно асимметричного волчка. Принятые значения вращательных постоянных А = А" = 20,145 В В" = 11,185 сл1 С С" = 7,065 слг -. Начало полосы произвольно расноложено [c.262]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...