Степень поперечного сшивания

Высокоэластический модуль резины Е, определяемый комплексом релаксационных свойств, состоит из двух частей оо — равновесной и Е — неравновесной, соответственно определяю-щих доли высокоэластических сил и внутреннего трения в сопротивлении резины деформированию. Равновесный модуль Е о зависит, главным образом, от степени поперечного сшивания молекул (вулканизации). Неравновесная часть модуля Е существенно зависит от числа полярных групп в молекулярной цепи каучука и количества активного наполнителя, т. е от характера и величины межмолекулярного взаимодействия. [c.15]

Формы спектров релаксации и запаздывания в зависимости от степени поперечного сшивания и типа полимера более подробно изучены в работе [358]. [c.140]

Активные наполнителя изменяют [5, 174] спектры Н ъ Ь (рис. 3.2.6). Степень кристаллизации при растяжении, ориентационные эффекты, наличие в рецептуре пластификаторов, высокая степень поперечного сшивания и другие факторы, влияющие на внутреннее трение в системе, изменяют деформационные характеристики резин, а с ними и значения характеристик спектров Я, Ь. [c.141]

Прочность пленок, как известно, зависит от типа исходного полимера, его молекулярной массы и молекулярно-массового распределения, степени разветвленности и поперечного сшивания, гибкости цепей и степени ориентации и т. д. В связи с этим пленки полимера одной и той же химической формулы могут иметь различные прочностные характеристики в зависимости от технологии изготовления полимера и пленки. Поэтому при выборе типа пленки необходимо учитывать особенности технологии ее изготовления. Так, увеличен е прочности пленок достигается в результате их ориентационной вытяжки. Это объясняется тем, что при механическом растяжении макромолекулы вытягиваются в направлении приложенной силы, располагаясь параллельно друг другу, т. е. происходит ориентация структурных элементов вдоль силового поля. Возникающие при этом силы межмолекулярного взаимодействия в сумме могут превысить прочность химических связей- Однако одноосная ориентационная вытяжка приводит к анизотропии свойств пленки в направлении вытяжки и поперек. Поэтому на практике применяют более сложные схемы вытяжки, например одноосное, растяжение при сокращении ширины пленки. При этом повышается относительное удлинение пленки при разрыве в перпендикулярном, и диагональном направлениях. Именно такие пленки желательно применять в производстве обмоточных проводов. [c.101]

Поперечное сшивание увеличивает предел текучести, но не влияет значительно на хрупкую прочность. Поэтому образование поперечных связей сдвигает переход хрупкость—пластичность в сторону повышенных температур. Применение различного рода пластификаторов уменьшает вероятность хрупкого разрыва, так как они обычно в большей степени снижают предел текучести, чем хрупкую прочность. [c.259]

Старение полимерных материалов. Физико-химические свойства полимеров (предел прочности при растяжении, сопротивление пластической деформации, температура размягчения, эластичность и др.) определяются их химическим составом и структурой. Структура полимеров характеризуется областями кристаллического и аморфного строения, формой и степень подвижности цепей, величиной и характером сил, действующих между цепями, степенью сшивания цепей (образования поперечных связей). Поперечные связи ограничивают движение цепей относительно друг друга и оказывают большое влияние на физические свойства полимеров. С ростом числа поперечных связей уменьшается растворимость полимеров, ухудшаются механические свойства, характерные для линейных полимеров эластичность, вязкость и др. Свойства сшитых полимеров аналогичны свойствам полимеров с трехмерной структурой. [c.17]

Несшитый полимер, как показано на рис. 3.18, способен течь, поэтому его деформация нарастает во времени почти линейно без снижения скорости деформации даже при больших длительностях нагружения. Небольшая степень сшивания резко снижает скорость ползучести, но ползучесть при этом обычно может продолжаться бесконечно долго [91, 127—131]. Повышение частоты узлов сетки приводит к резкому снижению как величины развивающейся деформации, так и скорости ползучести при этом после определенного периода времени деформация обычно достигает некоторого предельного значения, хотя в отдельных случаях скорость ползучести может и не падать до нуля. В работе [132] были измерены скорость ползучести и скорость релаксации напряжений натурального каучука как функции степени сшивания. Из рис. 3.18 видно, что скорости обоих процессов уменьшаются с увеличением степени сшивания. Эти результаты, а также результаты Берри и Уотсона [133] свидетельствуют о большой роли, которую играет топология сетки или химическая природа поперечных связей скорость ползучести и релаксации напряжений для серных вулканизатов оказывается в 2—3 раза больше, чем каучуков, вулканизованных перекисями, а также плотностью сетки поперечных связей. Очевидно, сульфидные мостики в серных вулканизатах способны участвовать реакция обмена, сопровождающихся релаксацией напряжений. Резкое уменьшение податливости, происходящее при переходе от растворимого полимера к гелю, установлено и для других эластомеров, например, полибутадиена [134] и пластифицированного полиметилметакрилата [135]. [c.74]

Следует отметить, что при сшивании полимеры теряют способность растворяться в органических растворителях, а лишь набухают в них, причем степень набухания зависит от числа поперечных связей. Полимеры с большим числом поперечных связей почти не набухают. Следовательно, процесс сшивания макромолекул необходим с точки зрения получения полимерных материалов, обладающих высокой химической стойкостью. [c.134]

Так, на рис. 1.3 приведены кинетические кривые, полученные на реометре фирмы Монсанто для резиновых смесей на основе распространенных каучуков. Как видно из представленных данных, тип полимера оказывает значительное влияние как на стойкость к подвулканизации и скорость вулканизации, так и на степень поперечного сшивания и характер изменений свойств вулка-низатов за плато вулканизации. [c.25]

Роль степени поперечного сшивания наиболее важна, и лучше цсего она исследована на примере эластомеров. В первом приближении для предсказания деформационно-прочностных свойств вулканизованных каучуков может быть использована кинетическая теория высокоэластичности [56, 57]. Согласно этой теории напряжение и деформация при растяжении связаны уравнением [c.163]

Равновесный модуль зависит гл. обр. от степени поперечного сшивания (вулканизации). Неравновесная часть модуля, как и внутр. трение, существенно зависит от числа полярных групп в цепи каучука и от количества активного наполнителя, т. е. от характера и интенсивности межмолеку-лярного взаимодействия. С понижением темп-ры, возрастанием частоты и скорости деформации неравновесная часть модуля и механич. потери возрастают, достигая максимума при переходе сеточного П. в стеклообразное состояние. В табл. 1 приведены нек-рые динамич. хар-ки различных сеточных П. с равновесным модулем Е = = 9 кг/см , определенные методом самопроизвольного сокращения при 20°. Возрастание я с увеличением полярности каучука иллюстрирует роль межмолекулярного взаимодействия во внутр. трении этих П. Tg определена при самопроизвольном сокращении, т. е. нри скорости деформации порядка 10 сек- ). [c.19]

Температура стеклования вулканизатов повышается с увеличением степени поперечного сшивания 1347]. Она зависит от скорости охлаждения при ее определении. По данным Ферри [5], из (2.1.23) d i s.Tld g ат J I . На определяемое значение влияют величина деформации [157], предыстория нагрева [350], содержание и тип наполнителя [294, 350], степень кристалличности [2— S, 24, 155] полимера. [c.139]

При обычных степенях поперечного сшивания (мягкие вулканизаты) в пространственной сетке, когда отрезки цепей между узлами достаточно велики, спектры сшитых (вулканизованных) и несшитых (невулканизованных) полимеров несущественно различаются между собой, указывая на достаточно одинаковый характер движения отдельных участков цепи вне зависимости от степени ее сшивания, что согласуется с представлениями молекулярных теорий. [c.140]

Флори [489] объяснял наличие оптимальной степени сшивания тем, что в густой пространственной сетке затруднительна кристаллизация каучука. Однако оптимум наблюдается при очень большой густоте сетки, поэтому в работе [490] введено дополнительное предположение о том, что кристаллизация сама по себе эквивалентна увеличению степени поперечного сшивания. [c.192]

Сшивание — образование поперечных химическ(их связей между макромолекулами полимераналогичная реакция — превращение группы атомов макромолекулу при сохранении исходной степени полимеризации <иЬ-менение надмолекулярной структуры — перестройка физической структуры, характеризуемая различными, видами взаимного упорядочения макромолекул. [c.37]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...