Бинарные растворы идеальные

Бинарные растворы идеальные 243 [c.719]

Рис. 2.1. Энтропия смешения идеального бинарного раствора

На рис. 2.5 схематически показана связь и x-i в идеальном бинарном растворе при некоторых значениях ао- [c.36]

Кроме того, известно, что в растворах изотопов, за исключением гелия и водорода (см. 2.6), жидкую фазу, как правило, можно считать идеальным раствором. В табл. 9 приведены значения азеотропных температур для некоторых бинарных растворов изотопических молекул. [c.76]

Геометрический смысл этого неравенства состоит в том, что оно требует, чтобы в устойчивых состояниях зависимость мольного (или удельного) потенциала системы от концентрации изображалась кривой, обращенной выпуклостью вниз. В частности, если система представляет собой идеальный бинарный раствор, то для него в соответствии с (9-35) мольный потенциал системы запишется следующим образом [c.181]

Рис. 9-4. Зависимость потенциала идеального бинарного раствора от

Рис. 10-3. р, л -диаграмма для идеального бинарного раствора. [c.193]

Соотношения между общим давлением смеси р, парциальными давлениями pi и рг и концентрациями х в жидкой фазе для идеального бинарного раствора приведены на рис. 43. [c.170]

Рис. 43. Парциальные и общие давления идеального бинарного раствора

Проиллюстрируем возможности практического использования полученных соотношений, определив основные зависимости для системы идеальный пар — идеальный раствор. Из уравнения (207) следует, что общее давление пара р — линейная функция состава жидкой фазы х . Поэтому кривая кипения идеального бинарного раствора в координатах Рх — прямая линия. Определим вид кривой росы, для этого найдем зависимость р = f (у). Общее давление равно сумме парциальных [c.171]

Для идеальных бинарных растворов может быть дана аналитическая зависимость между равновесными мольными составами кипящей жидкости N и сухого пара N" [c.243]

В случае идеального бинарного раствора химический потенциал -го компонента выражается формулой (4.34) [c.240]

Вывести формулу для осмотического давления в случае идеального бинарного раствора. [c.241]

Используя решение задачи 80, построить линейные законы Онзагера, описывающие фазовое превращение в частном случае идеальных бинарных растворов. Пренебречь перекрестными эффектами, считая Lab = О- Результаты обсудить с позиций влияния скорости роста на составы сосуществующих фаз. [c.99]

На основе модельных представлений идеальный (совершенный) раствор можно определить как совокупность компонентов, в которой поведение каждой молекулы не зависит от состава. Так, для бинарного раствора это утверждение означает, что должны быть одинаковыми потенциалы парного взаимодействия молекул г/ и, 22 и г/чг, поскольку в этом случае смешение жидкостей не сопровождается энергетическими изменениями. [c.200]

Рис. 8.3. Диаграмма давления пара бинарного раствора. При малых мольных долях или близких к единице система подчиняется идеальным законам. При незначительном содержании компонента выполняется закон Генри если содержание компонента велико, — закон Рауля. р и рз — давления пара чистых веществ р и р2 — парциальные давления компонентов смеси, р — полное давление пара. Отклонение экспериментальных величин от величин парциального давления, рассчитанных по законам Генри или Рауля, можно использовать для расчета коэффициентов активности.

Для специального класса растворов, называемых регулярными бинарными растворами, активности можно аппроксимировать функциями 1п7 = ах /КГ-Другой предельный случай неидеальных растворов возникает, когда АОе —ТАЗе, т. е. когда отклонение от идеальности в основном обусловлено избыточной энтропией смешения АНе О, Подставляя (8.4.17) в [c.220]

Из соотношения (2.4) (см. также (2.5), (2.7)) несложно получить выражения для объема, энтальпии, энтропии, энергии Гиббса и теплоемкости одного моля идеального бинарного жидкого раствора [c.30]

Рис. 2.3. Зависимость парциального давления Pi насыщенного пара от состава бинарного идеального раствора, подчиняющегося условию (2.25)

Уравнения, описывающие кривую кристаллизации бинарного (Идеального раствора, в этом случае имеют вид [c.44]

Величина k может быть как больше, так и меньше единицы при этом большее приближение к идеальным растворам (k = I) имеет место в тех случаях, когда вещества, входящие в состав бинарной системы, обладают сходными электронными конфигурациями, близкими структурами кристаллической решетки и обладают неограниченной растворимостью и в твердом и в жидком состоянии с образованием полностью неупорядоченных растворов например, вследствие близости свойств железа и хрома закон Рауля оказывается справедливым для любого состава бинарных сплавов этих элементов (см. рис. 10). [c.51]

Два элемента А и В образуют идеальную бинарную систему твердое тело — жидкость. Элементы характеризуются значениями скрытой теплоты плавления 600 и 200 кал г-атом и температурами затвердевания 1200 и 500 °К соответственно. Кристалл выращен из раствора, обогащенного элементом А, с температурой на равновесной поверхности раздела, равной 1175 К. [c.13]

Изменение плотности расплавов значительно зависит от концентрации составляющих компонентов. У бинарных расплавов плотность изменяется линейно в зависимости от состава, если энергии взаимодействия компонентов (Ме — х) примерно одинаковы или близки друг к другу. В этом случае расплав приближается к идеальным растворам и изменение плотности в зависимости от концентрации подчиняется закону аддитивности. [c.109]

Термодинамические соображения определяют не только скорость роста, но часто и состав растущего тройного или четверного твердого раствора А "В . Если на границе роста устанавливается термодинамическое равновесие, то состав вещества, растущего из газовой фазы данного состава при данной температуре, диктуется термодинамикой. Заметим, что даже если газовую фазу считать идеальным газом, то термодинамическое описание твердой фазы через ее химический потенциал требует учета взаимодействия компонентов твердого раствора между собой. Этим взаимодействием определяются области существования твердых растворов. Понятно, что для получения информации о зависимости состава растущего твердого раствора от состава газовой фазы требуется, по-существу, знание фазовой диаграммы взаимодействующих бинарных соединений (см. гл. 4). [c.348]

Условия фазового равновесия ib бинарном растворе в 1Пред1П0Л0жении, что как жидкая, так и парообразная фаза считается идеальным растворам, могут быть получены из уравнений (10-1), если для потенциалов компонент использовать уравнения типа (9-35) [c.192]

Таким образом, мы видим, что в отличие от чистых веществ многообразие тепловых эффектов, описывающих фазовые переходы в бинарных растворах, весьма велико. Даже для идеальных систем аналитическое определение этих тепловых эффектов достаточно сложно, для неидеальных оно вообще невыполнимо. Поэтому все задачи, связанные с тепловыми эффектами фазовых переходов в бинарных растворах, решаются обычно с помощью соответствующих энтальпийных диаграмм. Эн-тальпийная диаграмма для фазового равновесия жидкость — пар строится для какого-либо постоянного давления. В некоторых случаях в поле одной диаграммы совмещаются линии, относящиеся к различным давлй- [c.212]

При паро о бр в о в а и и и в растворах для идеальных бинарных растворов аналитическая зависимость между равновесными иольиыми [c.65]

Уравнения (20) имеют форму, аналогичную изотерме Маклина, и в точности совпадают с последней в случае идеального бинарного раствора п = 2, ДС = 0). Выражение для движущей сипы сегрегации Д6,- (энергии связи с границей зерна) в этих уравнениях содержит дополнительный (по сравнению с изотермой Маклина) член ДС , учитывающий эффекты химического взаимодействия компонентов и зависящий от концентрации всех элементов в системе объемного и поверхностного растворов [c.89]

Вернемся теперь к проблеме фазовых переходов. Пока полностью были исследованы только два перехода переход Онсагера в двухмерной модели Изинга и эйнштейновская конденсация идеального газа Возе — Эйнштейна. Оба перехода не являются переходами первого рода, а имеют промежуточный характер. Переход Онсагера есть просто переход в точке Кюри, которую можно отождествить е критической точкой расслоения двухмерного бинарного раствора и критической точкой конденсации решеточного газа. Конденсация Эйнштейна, по терминологии Майера и Стритера, есть аномальный переход первого рода. Возможно, что переходы этого рода происходят при температуре на несколько сотых градуса ниже критической точки конденсации. Теория конденсации Онсагера очень сложна, поэтому мы не будем обсуждать ее здесь. Однако мы можем рассмотреть некоторые особенности конденсации Эйнштейна [32]. Более полное изложение вопроса можно найти в соответствующей литературе (см. [5] и библиографию, приведенную в этой работе). [c.74]

Но парциальные молярные энтальпии Hm,i могут отличаться от молярных энтальпий чистых веществ, если соответствующие мольные доли малы. То же самое можно сказать и о парциальных молярных объемах. Но если Xi близки к единице, то Hm,i почти равна мо.лярной энтальпии чистого вещества. Разбавленный раствор, для которого выполняются условия (8.4.12), ведет себя как идеальный, но может обладать ненулевой энтальпией смешения. Чтобы убедиться в этом более явно, рассмотрим разбавленный бинарный раствор (Ж1 Х2), для которого д и 2 — молярные энтальпии двух чистых компонентов. До смешения компонентов молярная энтальпия системы определяется выражением [c.219]

Рис. 4.23. а—-схема части диаграммы фазового равновесия разбавленных бинарных сплавов б — кривая затвердевания, в — кривая плавления простого бинарного сплава. 1/5з — идеальные ликвидус/солидус для сплава 61 L S — идеальные ликвидус/со-лидус для сплава В при наличии расслоения / — идеальные растворы 2 — реальные растворы. [c.171]

Рис. 2.5. Взаимосвязь составов жид-кон хг и иаровой Х.2 фаз в бинарном идеальном растворе

Рис. 2.6. Зависимость парциального давления насыщенного иара в присутствии инертного газа от состава бинарного идеального раствора, не иодчиниюще-госп условию (2.25) (Р = = onst)

Рис. 4,1. Фазовые диаграммы равновесия жидкость — пар в бинарных гомозеотропных системах а) идеальные бинарные жидкие растворы б) положительные отклонения от закона Рауля в) отрицательные отклонения от закона Рауля г) положительный тангенциальный зеотроп д) отрицательный тангенциальный зеотроп

К вопросу о фазовых равновесиях в идеальных бинарных системах тесно примыкает случай фазового равновесия жидкость — пар, когда жидкий раствор содержит малое количество раст)ворепного вещества (чаще всего твердого), упругость пара которого при данной температуре пренебрежимо мала по сравнению с упругостью пара растворителя. Обозначая, как обычно, растворитель индексом 1, условие равновесия жидкость — пар для этого случая можно записать следующим образом [c.199]

Весьма раснространенпым на практике можно считать случаи, когда нри равновссии жидкость— пар в бинарной системе жидкая фаза является неидеальньгм раствором, а пар, может (рассматриваться как идеальная смесь. В этом случае вместо уравнений (10-18) условиями фазового равновесия будут служить уравнения [c.200]

Радиационные пароперегреватели 453, 455 Радикал углеводородный 77 Радиус сходимости ряда 36 Размерности механических и тепловых величин 54 Растворимость газов, жигко-стей и твердых тел 239, 240, 241 Растворы бинарные идеальные 243 [c.725]

Замена активностей молярными долями веществ, участвую щих или образующихся в процессе реакции, широко практикуется, при проведении приближенных термодинамических расчетов в тех случаях, когда отсутствуют экспериментально определенные величины активностей [1, 27 и др.]. Допускаемая при такой замене ошибка оказывается тем значительнее, чем больше реальные металлические и шлаковые фазы отличаются от идеальных растворов. В работе [25] показано, что закон Рауля (т. е. <2г = М) оказывается справедливым для веществ, имеющих высокую концентрацию в бинарных системах. Область концентраций, для которых закон Рауля является справедливым, по данным Кубашевского и Эванса значительно изменяется для различных систем при этом верхний предел этой области в ряде случаев доходит до Na = 0,85. При алюминотер-мическом восстановлении окиси хрома молярные доли глинозема и хрома значительно превышают 0,85. Так, при 10% (вес.) окиси хрома в шлаке молярная доля СГ2О3 составляет менег 0,07 еще ниже молярная доля А1 в металлической фазе. Это дает основание предполагать, что для рассматриваемой системы (III.4) коэффициенты активности хрома и глинозема не будут существенно отличаться от единицы. [c.51]

Произвол в задании аддитивной формы правой части (суммирование теплопроводности компонент в растворе) может быть наглядно иллюстрирован еще и другим, независимым путем. Принятая модель идеального раствора жидкостей по существу является квазигазовой моделью структуры раствора. Действительно, основное изменение теплопроводности компонент в смеси газов обусловлено изменением частоты соударений молекул исходных компонент и в меньшей степени (как показано и в работе [90]) влиянием межмолекулярного взаимодействия. При таком совпадении исходных предпосылок, принятых в работе [90], с условиями в смесях газов можно было бы ожидать, что расчет по формулам (7-9) — (7-10) даст хорошее согласование с опытом для смесей газов. К сожалению, эти ожидания не оправдываются. В силу того что для всех разреженных газов выполняется условие Vi=Vj (равенство мольных объемов), во всех случаях для бинарных смесей должна была бы иметь место линейная зависимость теплопроводности смеси газов от мольной или объемной концентрации компонент. Результаты измерений показывают (см. гл. 8), что для смесей газов характерно отрицательное отклонение теплопроводности от линейной зависимости, причем в отдельных случаях, например для смеси водорода с двуокисью углерода, это отклонение (по отношению к опыту) составляет до 100% и более. [c.195]

Изложена методика и результаты исследования фазовых равновесий системы HNO3 — Н2О — NjO, в интервале температур —40 -f- 50° С для области гомогенных растворов концентрированной азотной кислоты концентрационного треугольника. Расчетная методика использует данные по соответствующим бинарным системам в предположении, что паровая фаза представляет собой идеальный газ, а разложение HNO3 пренебрежимо мало. Получено аналитическое выражение для кривой упругости, справедливое от тройной до нормальной точки кипения. [c.156]

Значения коэффициентов активности обычно получают по данным о равновесии пар—жидкость или исходя из какой-либо модели жидкости, как это рассмотрено в гл. 8. Для межфазной поверхности никакие непосредственные измерения невозможны, поэтому должна быть принята модель жидкости. Гильдебрант и Скотт [26] трактуют случай идеальной межфазной поверхности у1= 1), в то время как Эккерт и Праусниц [13], а также Спроу и Праусниц [55] используют теорию регулярных растворов для описания фазы. Во всех случаях Л аппроксимируется как где — мольный объем чистого компонента 1, а Л о — число Авогадро. Спроу и Праусниц успешно применили уравнение (12.5.4) к ряду различных неполярных бинарных смесей и точно рассчитали поверхностное натяжение От- Даже для полярных смесей был достигнут некоторый успех, хотя в этом случае для межфазной поверхности использовалось модифицированное выражение Вильсона для коэффициентов активности и одна эмпирическая константа была сохранена, чтобы достигалось лучшее соответствие рассчитанных значений От экспериментальным данным. [c.527]

Объясняя это явление, необходимо отметить, что исследуемые бинарные сплавы не являются идеальными твердыми растворами и имеют положительные или отрицательные отклонения от закона Рауля. При отжиге сплавов, характеризующихся отрицательными отклонениями от закона Рауля ( ]( < 1), реализуется тенденция к ближнему упорядочению. При положительных отклонениях от закона Рауля (К > 1) в сплаве возни1сает отрицательный ближний порядок или расслоение. [c.73]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...