Идеальные смеси

В ряде случаев, особенно при анализе фазовых равновесий, удобно сохранить и для неидеальных смесей (растворов) форму представления, справедливую для идеальных смесей, т.. е. такую, когда свойство аддитивно [c.153]

Как было сказано в гл. 8, для идеальной смеси [c.166]

Очевидно, что для идеальной смеси (раствора) [c.167]

Из уравнений (9-36) и (9-38) следует, что для идеальной смеси [c.168]

Внутренняя энергия—функция состояния, поэтому она мон ет быть представлена в виде зависимости от двух любых независимых переменных (например, р и Т) и молярного содержания компонентов. Наиболее простой вид эта зависимость приобретает в тех случаях, когда газовая фаза считается идеальной смесью идеальных газов, а конденсированные вещества являются либо однокомпонентными фазами, либо составляющими идеальных растворов. При таких допущениях внутренняя энергия и зависит только от температуры и является линейной функцией концентраций компонентов [c.160]

Величина теплового потока, а следовательно, и коэффициент теплоотдачи в основном определяются величиной, представляющей собой разность среднеобъемной величины энтальпии смеси hr и энтальпии смеси на стенке he. Энтальпия смеси может быть представлена как сумма реакционной и замороженной составляющих тогда выражение, определяющее разность энтальпий А/г, может быть записано для идеальной смеси в виде [c.84]

Основанием для введения активностей и коэффициентов активности является тот факт, что в идеальных смесях активности равны молярным долям. Множество реальных систем, таких как жидкие сплавы и твердые растворы с неограниченной растворимостью, не отклоняются от идеального поведения в сколько-нибудь значительной степени, благодаря чему коэффициенты активности часто мало отличаются от единицы. [c.23]

В то же время хорошо известно, как трудно добиться образования идеальной смеси. Практически всегда смешение неравномерно, а следовательно, смесь неоднородна. Все это определенным образом влияет на процесс сгорания, вследствие чего такие процессы и относятся к промежуточным. [c.62]

Для идеальных смесей hj не зависит от состава смеси и определяется только температурой (и, возможно, давлением). Так, для воз-духа [c.35]

У равнение энергетического баланса в применении к рейнольдсовой схеме. Предположим отсутствие на контрольных поверхностях G и S (или между ними) химической реакции. Примем также, что при числе химических компонентов, превышаюш,ем единицу, образуются только идеальные смеси. На самой поверхности раздела или в соседней фазе допускаются, однако, химические реакции и неидеальность смесей. [c.49]

Заключение. Рассмотрение задачи такого типа вода—воздух проводится по следующей схеме описание вещества, участвующего в процессе, выбор закона сохранения, вывод выражения для расчета движущей силы В через параметры смеси. В остальной части гл. 3 мы будем придерживаться этой схемы будут последовательно использоваться подходящие законы сохранения применительно к наиболее важным для практики веществам. Используются закон сохранения химически инертного вещества или химического элемента и первый закон термодинамики. Они применяются здесь к нереагирующим идеальным смесям и системам, в которых происходят химические реакции как простые, так и любой сложности. [c.64]

Дальнейшие ограничения. Мы воспользовались понятием простой химической реакции и развили его до степени, необходимой для облегчения дальнейшего анализа. Дополним теперь определение простой химической реакции предположим, что в рассматриваемой фазе при заданной температуре удельные изобарные теплоемкости всех имеющихся веществ равны. Кроме того, будем принимать, что смеси являются идеальными. Теперь энтальпию hj одного химического вещества / в идеальной смеси можно записать так [c.104]

Для идеальных смесей парциальное давление пара подчиняется закону Рауля Р, = где — давление пара компонента / в смеси P j — давление пара чистого компонента / — молярная доля компонента i в смеси. [c.65]

Реальные смеси могут иметь как отрицательные, так и положительные отклонения от закона Рауля. При положительных отклонениях силы связи между одноименными частицами компонентов А и В больше, чем между разноименными (А— В), поэтому добавление компонента А к смеси повышает давление пара по сравнению со значениями для идеальных смесей [15]. При очень больших положительных отклонениях силы связи между разноименными частицами могут оказаться настолько слабыми, что в системе наступит расслоение. [c.65]

Таким образом, энтропия идеальных смесей рассчитывалась по уравнению [c.92]

Раньше полагали, что для идеальных смесей справедлива простая формула [c.96]

По составленной программе проведена большая серия расчетов для различных по составу исходных веществ при 7 = 800 — 3500° К и р= —800 бар. Выполненные расчеты показали, что для рассматриваемой области р я Т отклонения в значениях мольных долей равновесного состава, энтальпии, энтропии от соответствующих значений идеальной смеси относительно невелики и, как правило, не превосходят нескольких процентов. Наиболее существенные отклонения наблюдаются для дифференциальных свойств ар, Рт, Ср, Сс, а. [c.137]

Описана методика определения равновесного состава и свойств реагирующей смеси реальных газов, запрограммированная на ЭЦВМ Урал-4 . Выполненные расчеты показали, что при р= 1—800 бар и 7 =800—3500° К отклонения в значениях равновесного состава энтальпии, энтропии от соответствующих значений идеальной смеси относительно невелики. Таблиц 6. Библиографий 9. [c.400]

Определяются химический потенциал Гиб-са и термодинамический потенциал для открытых систем. Рассматриваются смеси выводится соотношение Гиббса — Дюгема. Определяется парциальный молекулярный объем. Обсуждаются гетерогенные системы, правило фаз Гиббса и идеальные смеси. Рассматриваются разбавленные растворы, неидеальные смеси и электролиты. [c.99]

Чтобы применять общие формулы этой главы, нужно располагать какими-нибудь сведениями (из эксперимента или теории) о парциальных молекулярных величинах. Прежде всего мы хотели бы определить химические потенциалы как функции температуры, давления и состава. Это представляет собой весьма трудную задачу, и предстоит еще многое сделать. Существует, однако, особый класс смесей, для которых можно сразу установить характер зависимости химических потенциалов от состава. Чтобы найти ее, определим понятие идеальной смеси посредством следующих условий [c.124]

Из условий 1—3 и уравнения (6.58) для (Г видно, что химические потенциалы в идеальной смеси характеризуются чрезвычайно простой зависимостью от состава [c.124]

Давление пара идеальных смесей. Смеси типа бромистый этилен бромистый пропилен или тяжелая вода обычная вода близки к идеальным. Давление пара этих смесей равно просто сумме давлений паров чистых компонентов с соответствующими весами, т. е. [c.129]

Термодинамика дает мало сведений о реальных смесях. Однако она утверждает, что О и Р являются экстенсивными величинами последнее равносильно уравнениям Гиббса — Дюгема для парциальных молекулярных величин. Легко видеть, что выражение (6.88) для идеальных смесей [c.132]

Мы можем найти некоторые свойства химических потенциалов, не прибегая к молекулярной теории. Прежде всего, поскольку член kT nx , содержащийся в выражении для химического потенциала идеальных смесей, по-видимому, составляет его главную часть, которая имеет особенность при х =0, разумно написать [c.135]

НЫЙ случай высокой степени разбавления. Осмотическое давление равно, следовательно, давлению, которое оказывают п молей идеального газа, заключенного в данном объеме. По традиции его интерпретируют как избыточное давление, обусловленное тем, что одна сторона мембраны испытывает удары молекул растворенного вещества. Такое представление облегчает запоминание формулы (6.115), но его не следует воспринимать буквально. Если эта формула верна, то она должна быть заведомо верной и для идеальных растворов. Однако при ее выводе мы воспользовались приближением (6.114), поэтому формула Вант-Гоффа применима лишь при высокой степени разбавления даже в случае идеальных смесей. Для идеальных растворов можно применять выражение (6.113) при любой концентрации. В получающуюся в этом случае формулу для осмотического давления концентрации входят под знаком логарифма, так что, очевидно, воспользоваться такой простой газокинетической интерпретацией нельзя. [c.140]

Растворимость. В предыдущих примерах все определялось химическим потенциалом растворителя, который в случае разбавленных растворов совпадает с химическим потенциалом растворителя в идеальной смеси. Для растворенного же вещества имеем [c.144]

При расчете химического равновесия можно с хорошей степенью точности пользоваться химическими потенциалами идеальных смесей, т. е. формулой (6.88). Мы будем поэтому в этой главе всегда считать, что [c.159]

Подставляя выражение для химического потенциала идеальных смесей [c.164]

Точки для г = 1,1 не обнаруживают существенного отклонения от у равнения идеальной смеси вплоть до плотности (т i 1,6) предполагаемого фазового перехода. Для смесей молекул, сильно различающихся по своему размеру, получены результаты, свидетельствующие о небольшом (не более 3%) сокращении объема при смешивании, причем минимум зависимости AF/V от т лежит в районе границы существующих данных с наименьшей плотностью, так как при очень малых плотностях величина AF/F должна обращаться в нуль. [c.358]

Еще раз подчеркнем, что объем в уравнениях (8-57) — (8-60) выбран лишь в качестве примера. Уравнения этого типа цригодны для любых других парциальных величин. Из самого метода введения парциальных величин ясно, что для идеальных смесей (растворов) они тождественно равны соответствующим свойствам чистых компонент. [c.156]

Этот результат очевиден, поскольку для идеальной смеси справедляво (9-32). [c.169]

Наконец, не следует забывать, что, рекомендуя пользоваться уравнением (6-9) для чисел Люиса, не равных единице, мы опираемся на доказательства, развитые для бинарных инертных идеальных смесей. Такое ограничение при переносе только одного компонента не является существенным. Однако исключение химических реакций уже существенно. [c.234]

Ш5 г -т—————,——————п-1 текает из допущения идеальности смеси, причем Ср, возд и Ср, пар—удельные изобарные теплоемкости воздуха и пара. При близких к амосферным температурах и умеренных давлениях можно принимать Ср,возд = = 1 005 дж кг и Ср,пар=1 884 дж1кг. [c.236]

Все это будет более ясным, если рассмотреть какой-либо частный случай движения жидкости. Представим себе цилиндрическую массу жидкости, один сектор в 90" которой—черного цвета, а остальная часть—белая. Пусть эта масса движется, вращаясь вокруг осп цилиндра, с угловой скоростью, являющейся функцией расстояния от оси. С течением времени черная и белая части вытянутся в тонкие ленты, закручивающиеся спирально вокруг оси. Толщина этих лент будет безгранично уменьшаться, и жидкость будет стремиться к состоянию идеальной смеси черной и белой частей. Иными словами, соотношение черного и белого приближается в любом заданном элементе пространг-тва к предельному значению 1 3. Тем не менее, в конце любого конечного промежутка времени полный юбъем разделяется на две части, одна из которых состоит исклю- [c.147]

Структура жидких смесей. В отличие от газовых смесей, представляющих пример идеальной смеси с компонентами, перемешанными на атомномолекулярном уровне, и смесей с твердыми компонентами, где вещества могут быть полностью обособлены, сведения о структуре систем с жидкими компонентами крайне неопределенны и зачастую противоречивы. Известно, что жидкие компоненты могут образовывать растворы, близкие к идеальным (компоненты перемешаны на молекулярном или атомном уровне), макроод-нородные смеси-растворы с взаимопроникающими компонентами или с эмульсионной структурой (скопления однородных молекул, насчитывающие 1-10 и более единиц) или вообще могут не смешиваться без специальных воздействий (расслоение). [c.196]

О — растворитель) старший член в выражении (6Л05) совпадает с химическим потенциалом этого компонента в идеальной смеси. Для компонентов, которые присутствуют в меньшем количестве (индекс 5 — растворенные вещества), химический потенциал отличается от их химического потенциала в идеальной смеси даже в старшем члене, ибо постоянная часть уже не равна а дается, согласно (6.106), выражением [c.136]

Для идеальной смеси dyijdxz = RT/x2, поэтому поправка к химическому потенциалу обусловленная неидеальностью смеси, связана с интенсивностью рассеяния следующим соотношением [46] [c.111]

Результаты расчетов уравнения состояния молярных смесей представлены на фиг. 25 в том же логарифмическом масштабе, в котором на фиг. 21 нанесены результаты для уравнения состояния однокомпонентной системы, также изображенного на фиг. 25 в виде сплошной линии. В статьях Олдера и Смита и Ли результаты расчетов выражены также через величины, представляющие интерес в термодинамике и статистической механике смесей, а в работах Олдера и Ротенберга проводится интересное сопоставление с аналитическим решением Лебовица [51] уравнения Перкуса — Йевика (см. также 54]). Здесь мы ограничимся рассмотрением относительного изменения объема при смешении Д7/7, где V — объем смеси, а ДК = = У — Уид—избыточный объем смеси над объемом идеальной смеси 1 ид, который определяется как сумма объемов чистых компонентов при давлении р, равном давлению в смеси. Обозначим приведенное уравнение состояния чистых компонентов через ф р> (т), а его обращение через (ф) тогда [c.355]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...