Активность молярная

Другой классификационный признак требует введения понятия термодинамическая активность, учитывающего молекулярное строение шлаков. Активность— молярная доля окислов. Шлаки подразделяют по коэффициенту активности. [c.379]

Пусть ц — парциальная молярная свободная энергия (химический потенциал) — парциальная молярная свободная энергия в стандартном состоянии (а =-- 1) а — активность т — моляльность у — коэффициент активности. [c.395]

Размерность и единица молярной активности источника [c.261]

Беккерель на моль равен молярной активности, при которой в источнике (соединении), содержащем 1 моль радиоактивного вещества (соединения) активность равна 1 Бк. [c.22]

В уравнении (1.105) концентрация выражена в мольных долях. Часто пользуются другими способами выражения концентрации, например, через молярности с,- (молярный коэффициент активности) [c.25]

Стандартная молярная энтропия Изменение молярной энтропии Константа равновесия химической реакции Степень диссоциации Коэффициент активности Осмотический коэффициент Активность воды Функция кислотности Поверхностное натяжение Динамическая вязкость (внутренее трение) Коэффициент диффузии [c.11]

Юм-Розери и его сотрудники не дали количественных соотношений между термодинамическими функциями отдельных фаз. Однако результаты их сравнительных исследований указывают на значение электронной концентрации для таких термодинамических величин, как активность и относительная парциальная молярная свободная энергия, даже более отчетливо, нежели большинство измерений этих величин в конкретных системах. Тем не менее качественную схему, предложенную Юм-Розери и его школой, еще следует увязать с результатами экспериментального определения термодинамических величин. [c.11]

Изменение концентрации электронов проводимости ведет к значительному изменению фермиевской энергии электронов. В связи с этим можно ожидать изменения парциальной молярной свободной энергии или активности растворенного металла, если концентрация электронов проводимости изменяется при добавлении других легирующих элементов. Гиммлер [127] дал такое объяснение изменению растворимости водорода в твердой и жидкой меди при добавке никеля, олова, цинка и других элементов. Дальнейшие выводы были сделаны Вагнером [392]. Более подробно этот вопрос рассмотрен в главе И, п. 4. [c.11]

Стандартное состояние, удовлетворяющее этому определению, отличается от стандартного состояния, выбираемого обычно для водных растворов. В большинстве исследований концентрированных растворов активность чистого вещества принимается равной единице, так что в предельном случае, близком к чистой фазе, она становится равной молярной доле. В растворах электролитов, напротив, стандартное состояние выбирается так, чтобы активность совпадала с концентрацией в противоположном предельном случае, т. е. при бесконечном разбавлении. [c.22]

Коэффициент активности определяется как отношение активности а,- к молярной доле Х [c.23]

Другими словами, коэффициент активности представляет собой величину, на которую следует помножить молярную долю Xi, чтобы получить активность щ, т. е. [c.23]

Основанием для введения активностей и коэффициентов активности является тот факт, что в идеальных смесях активности равны молярным долям. Множество реальных систем, таких как жидкие сплавы и твердые растворы с неограниченной растворимостью, не отклоняются от идеального поведения в сколько-нибудь значительной степени, благодаря чему коэффициенты активности часто мало отличаются от единицы. [c.23]

Типичные кривые, изображающие активность в функции молярной доли для жидких сплавов, показаны на рис. 2. Положительные отклонения от закона Рауля (кривая 11) обычно имеют место в системах, в которых смешение компонентов сопровождается поглощением тепла, как, например, в системах РЬ — d, [c.23]

Дифференциальное уравнение (1-23) для относительных парциальных молярных свободных энергий и после введения активностей и коэффициентов активности по (1-43) и (1-45) дают известные уравнения Гиббса — Дюгема [c.23]

Рис. 2. Активность компонента 2 в бинарной системе 1—2 как функция молярной доли х.

Таким образом, если активность или коэффициент активности одного из компонентов известны как функции молярной доли, то активность или коэффициент активности другого компонента могут быть вычислены путем интегрирования уравнения, подобного (1-24) [c.24]

Если значения F определены для всей тройной системы, парциальные избыточные молярные свободные энергии и коэффициенты активности компонентов 1 и 3 могут быть получены из уравнений, аналогичных (1-58) [c.26]

Здесь Яз означает предельное значение парциальной молярной энтальпии вещества 2 для = О, т. е. начальную теплоту растворения вещества 2. Далее, / , есть предельное значение коэффициента активности вещества 2 при = О- [c.31]

Введение активностей и коэффициентов активности дает соотношения, по которым можно определять относительную парциальную молярную энтальпию [c.33]

Нужно также отметить, что для всякой гомогенной бинарной системы активность данного компонента возрастает с увеличением молярной доли, тогда как в гетерогенных областях активность не зависит от молярной доли. Уменьшение активности с возрастанием молярной доли возможно только в случае нестабильных фаз. [c.39]

Отсюда относительные парциальные молярные свободные энергии и активности могут быть получены непосредственно с помощью общих термодинамических уравнений (1-96) и (1-43) [c.46]

Можно далее принять изменение энтропии приблизительно таким же, как и для идеального раствора. Тогда получаем следующие выражения для относительных парциальных молярных свободных энергий, активностей и коэффициентов активности [c.49]

При 61 = 62 знаменатели приведенных выше уравнений становятся равными = 62 - Тогда уравнения становятся идентичными уравнениям для твердых растворов, полученным в предположении равенства молярных объемов составляющих. При не. равных и 2 кривая в функции Х2 уже не является симметричной. В соответствии с этим кривые для и Ff, а также для /1 и /2 перестают быть зеркально симметричными. В частности, начальные теплоты растворения и предельные значения коэффициентов активности становятся различными [c.50]

Разложение избыточной парциальной молярной свободной энергии или логарифма коэффициента активности в ряд Тейлора позволяет получить следующее выражение для коэффициента активности компонента 2 в растворе с молярными долями х , Х2, х и т, д, различных растворенных веществ [c.63]

Иными словами, коэффициент активности компонента 2 в многокомпонентной системе может быть вычислен из его значения в системе 1—2 и его предельного значения в системах 1—3, 1—4 и т.д., рассматриваемых как растворители для компонента 2 и содержащих соответственно молярные доли Хд, х и т. д. [c.64]

Первый сомножитель правой части (П-84) представляет собой коэффициент активности компонента 2 в бинарной системе 1—2 с молярной долей Х2, а следующие сомножители могут рассматриваться как поправочные коэс ициенты, учитывающие наличие компонентов 3, 4 и т. д. [c.65]

Если экспериментально определена разность парциальных молярных свободных энергий или отношение активностей, отвечаю-Ш.ИХ по меньшей мере двум молярным долям Дх а и Ах"2, то сте [c.76]

Замена активностей молярными долями веществ, участвую щих или образующихся в процессе реакции, широко практикуется, при проведении приближенных термодинамических расчетов в тех случаях, когда отсутствуют экспериментально определенные величины активностей [1, 27 и др.]. Допускаемая при такой замене ошибка оказывается тем значительнее, чем больше реальные металлические и шлаковые фазы отличаются от идеальных растворов. В работе [25] показано, что закон Рауля (т. е. <2г = М) оказывается справедливым для веществ, имеющих высокую концентрацию в бинарных системах. Область концентраций, для которых закон Рауля является справедливым, по данным Кубашевского и Эванса значительно изменяется для различных систем при этом верхний предел этой области в ряде случаев доходит до Na = 0,85. При алюминотер-мическом восстановлении окиси хрома молярные доли глинозема и хрома значительно превышают 0,85. Так, при 10% (вес.) окиси хрома в шлаке молярная доля СГ2О3 составляет менег 0,07 еще ниже молярная доля А1 в металлической фазе. Это дает основание предполагать, что для рассматриваемой системы (III.4) коэффициенты активности хрома и глинозема не будут существенно отличаться от единицы. [c.51]

В 1956 г. А. Рист и Д. Чипман опубликовали новое исследование [76], в котором на основе тщательно проведённых экспериментов и объединения их результатов с данными других исследований приводится более усовершенствованная система уравнений, позволяющая определить lg К или А2 процессов растворения графита. Рист и Чипман разбивают этот процесс на две стадии, рассматривая сначала процесс получения бесконечно разбавленного раствора со стандартным состоянием, отвечающим условию равенства активности молярной доле углерода а М =1 при Л е = 0), а затем процесс образования раствора г молярными долями углерода Л с и железа [c.223]

Молярная активность источника А — отношение активности А радионуклида в источнике (образце) к числу молей /г вещества (соединеш1я), содержащего данный радионуклид [c.260]

Молярная активность источника Лто1 — отношение активности А радионуклида в источнике (образце) к числу молей N вещества (соединения), содержащего данный [c.22]

Хлориды увеличивают скорость коррозии, а при соотношении молярных масс ионов С1 и ионов S0 -4 более 1/5 скорость коррозии становится катастрофической. При наличии хлоридов в отложениях на поверхности аустенитных сталей скорость их окисления при температуре более 570 С может быть равной скорости окисления перлитных сталей. При этом окислы хрома взаимодействуют с расплавом хлоридов и улетучиваются. При наличии хлоридов процесс коррозии ускоряется в различной степени, в зависимости от того, с какими щелочными или щелочноземельными элементами они связаны. Активность хлоридов увеличивается в следующей последовательности a lj, КС1, Na l и Li l. При наличии значительного количества хлоридов на поверхности аустенитной стали происходит отслоение окалины, она перестает выполнять защитные функции и утонение стенки протекает во времени по линейному закону. Присадки к аустенитной стали кобальта, молибдена, ниобия, кремния, меди и титана не дают возможности существенно повысить коррозионную стойкость стали. То же можно сказать о повышении содержания хрома в аустенитной стали, диффузионном хромировании и алитиро-вании поверхности труб. [c.58]

Недавно Даркин [55] показал возможность приложения общих уравнений Гиббса — Дюгема к тройным и многокомпонентным системам для вычисления интегральной избыточной молярной свободной энергии и парциальной избыточной молярной свободной энергии или коэффициентов активности для всех компонентов, если известен коэффициент активности одного компонента. Для многокомпонентной системы можно написать аналогично (1-35) [c.25]

Эллиот и Чипмен [78] и Мелгрен [254] определили с помощью измерения электродвижущих сил активность кадмия в тройных системах РЬ— d — Bi, Pb— d — Sn и Sn— d —Bi. Подставив полученные значения в (1-62), они вычислили интегральную избыточную молярную свободную энергию / для этих тройных [c.26]

С точки зрения вышеприведенных приближений и в соответствии с (1-107) кривая для логарифма коэффициента активности в функции молярной доли качественно должна быть подобна кривой парциальной молярной теплоты смешения. Отдельные случаи кривых с точкой перегиба, как на рис. 10, упоминаются в гл. VI, п. 4 (система Mg—РЬ на рис. 32 система Sb—Zn на рис. 34 см. далее гл. IV, п. 2). Эти системы нуждаются в более детальных исследованиях. Другие примеры кривых с точкой перегиба приводятся Гауффе и Вагнером [103]. [c.58]

Наряду с задачей об упорядоченности в функции температуры, существует также проблема зависимости упорядоченности от состава сплава. Этот вопрос в большинстве исследований не затрагивается из-за математических трудностей, которые имеют место даже в сравнительно простом случае концентрации порядка. Особенно интересным является воможность непрерывного перехода существенно упорядоченного сплава одного состава к сплаву другого состава. Такой непрерывный переход найден, например, в системе Со—Теи Ni—Те согласно рентгеновским исследованиям Тегнера [367]. Сплав имеет состав СоТе с существенно упорядоченной структурой типа NiAs. При добавке теллура простая решетка атомов теллура остается практически неизменной, тогда как в простой решетке кобальта возникают вакансии. Если концентрация вакансий сравнительно невелика, они распределяются беспорядочно. Однако при достижении состава Со Те = 1 2 появляется существенно упорядоченная простая решетка атомов кобальта, как это показано на рис. 19. Теоретические вычисления таких термодинамических величин, как активности и парциальные молярные энтальпии, в настоящее время еще отсутствуют. [c.81]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...