Ионная связь поляризуемость ионов

Гетерополярная (ионная) молекула -образуется при переходе валентных электронов от одного атома к другому, обладающему большей электроотрицательностью. Связь между ионами в такой молекуле осуществляется за счет кулоновского притяжения. При этом анион и катион имеют замкнутые устойчивые внешние электронные оболочки, сходные с электронными оболочками инертных газов. При колебании ядер такой молекулы (рис. 40, а) внешние электронные оболочки аниона и катиона практически не деформируются и, следовательно, поляризуемость молекулы не изменяется. В этом случае (da/dq)q=q = 0 и комбинационного рассеяния не возникает. Однако ионная молекула обладает большим дипольным моментом, который изменяется при ее колебаниях. Поэтому величина эффективного заряда dp dq)g q у нее значительна, что приведет к появлению интенсивного поглощения в ИК-области спектра. [c.101]

Следует отметить, что нелинейные коэффициенты ГВГ являются чувствительными функциями показателей преломления, которые в свою очередь определяются количеством связей в единичной ячейке. Кроме того, эксперименты показывают, что высокая электронная поляризуемость ионов, входящих в состав кристаллической решетки, обусловливает высокие коэффициенты линейных и нелинейных оптических эффектов. Поэтому тензорные коэффициенты р характеризуют микроскопические свойства соединений. [c.363]

Деформация или поляризация электронных оболочек в значительной степени зависит от величины и знака заряда окружающих частиц. В ионных кристаллах поляризуемость анионов обычно тем больше, чем больше радиус аниона. Поляризующее действие катиона может повыситься с уменьшением его радиуса н увеличением заряда. Для случая чисто гетерополярной связи можно принять симметричное распределение зарядов по отношению к ядру. Электроны катиона и аниона концентрируются преимущественно в сфере своих ионов. Поэтому электронная плотность в пространстве между противоположно заряженными ионами практически снижается [c.23]

Температурный коэффициент диэлектрической проницаемости в керамических материалах с ионной структурой в большинстве случаев имеет положительное значение. Это связано с тем, что с повышением температуры понижается плотность вещества и возрастает поляризуемость ионов. Однако имеется группа материалов, обладающих отрицательным пли переменным ТК е. Диэлектрическая проницаемость зависит от частоты тока и с ее увеличением заметно снижается. Диэлектрические потери в керамических диэлектриках находятся Б зависимости от структуры и фазового состава материала. В большинстве керамических материалов диэлектрические потери определяются поляризацией и сквозной электропроводностью. Если керамический диэлектрик образован кристаллической фазой с плотной и устойчивой упаковкой ионов (корунд), то диэлектрические потери в нем при отсутствии примесей, искажающих решетку, будут незначительны. Напротив, если в керамическом диэлектрике большое содержание стекловидной фазы, являющейся типичным веществом ионной структуры, то диэлектрические потери в таком материале вследствие большой поляризуемости щелочных ионов и большой электропроводности будут велики. Керамические диэлектрики, кристаллическую фазу которых составляют вещества, обладающие структурой с неплотной упаковкой ионов (муллит, циркон, кордиерит), характеризуются повышенными диэлектрическими потерями, вызываемыми так называемой релаксационной поляризацией. Диэлектрические потери для подавляющего большинства керамических диэлектриков с повышением температуры возрастают. Величина диэлектрических потерь связана также с частотой. [c.290]

V — коэффициент упругой связи между ионами. Время ионной поляризуемости Этот [c.68]

Между молекулами адгезива (полимерная пленка, получаемая из раствора) и субстрата (окрашиваемая поверхность), могут возникать различные силы от слабых дисперсионных до самых больших — сил химической связи. Межмолекулярные силы являются результатом ориентационного, индукционного и дисперсионного взаимодействий. Расстояние между центрами диполей, дипольный момент, поляризуемость, потенциал ионизации, абсолютная температура и постоянная Больцмана являются факторами, опреде-ляюш,ими величину адгезии [3]. Сила взаимного притяжения обратно пропорциональна межмолекулярному расстоянию в седьмой степени. При расстоянии адгезива от субстрата больше 5 А эти силы делаются весьма малыми. Важную роль в адгезии играют также водородные связи между адгезивом и субстратом, величина взаимодействия которых оценивается обычно в 4—7 ккал/моль, но может достигнуть 20—30 ккал/моль [3]. Существует еще один вид специфического межмолекулярного взаимодействия — поляризационная связь, связанная с переносом заряда электрона с орбиты молекулы донора на орбиту акцептора, для чего эти две молекулы должны подойти друг к другу достаточно близко [31. В результате переноса заряда относительно малоактивные молекулы могут приобрести реакционную способность. Адгезионная связь также возможна при образовании между адгезивом и субстратом химических связей — ковалентных, ионных и координационных. [c.89]

Теория существенно улучшается, если учитывать поляризуемость ионов решетки. Это можно сделать, описав валентные электроны иона как отрицательно заряженную оболочку с нулевой массой, которая связана с положительным остовом иона изотропными упругими силами (оболочечная модель). Для германия [c.148]

В заключение заметим, что найденная нами эквивалентная тепловая поляризуемость а,т каждого иона (8.49) существенно отличается от ионной поляризуемости при упругом смещении а,-. Величина ai была определена (см. 8.4) как коэффициент пропорциональности между дипольным моментом и внешним полем и выражалась отношением квадрата заряда иона к коэффициенту упругости связи. В случае тепловой поляризации дипольный момент, возникающий при перемещении каждого иона, постоянен, и не зависит от напряженности поля (Р=еб). Поэтому поляризуемость каждого иона обратно пропорциональна полю Е [c.287]

Молекулярная рефракция представляет собой весьма важную молекулярную постоянную, так как характеризует поляризуемость всех электронов молекулы. Она обладает свойством аддитивности, т. е. молекулярные рефракции (средние поляризуемости) могут быть во многих случаях представлены как суммы рефракций (средних поляризуемостей) отдельных частей молекулы, в качестве которых можно рассматривать связи, атомы или ионы. Свойство аддитивности рефракции широко применяется в исследовании химической природы молекул и для аналитических целей. [c.9]

При увеличении размеров атома электронная поляризуемость увеличивается, так как при этом не только становится слабее связь электронов внешних оболочек с ядром атома и увеличивается смещение оболочки /, но и возрастает заряд ядра д. Для удобной и наглядной оценки электронной поляризуемости а атома (или иона, см. далее) вводят понятие геометрической поляризуемости, равной отношению а к электрической постоянной о и имеющей размерность объема она имеет порядок объема атома, т.е. 10 °-10 м Например, значения а/ о атомов галогенов (в порядке возрастания их атомной массы) равны для F-0,4 10 для С/-2,4-10 для 3 -3,6-10 для /-5,8-10 м1 [c.92]

Ионная поляризуемость больше у тех веществ, где ионы слабо связаны друг с другом и несут большие электрические заряды, т.е. являются многовалентными. В частности, к таким ионам относятся уже упоминавшиеся РЬ О. [c.92]

Наиболее сильная поляризация наблюдается в начальный период испытания, затем, с увеличением плотности тока, поляризуемость падает, что связано с усилением адсорбции хлор-ионов по мере смещения потенциала в положительную сторону. [c.55]

Диэлектрическая проницаемость стекла с преимущественно электронной поляризацией (кварцевое стекло, стеклообразный борный ангидрид)—самая низкая, но по мере увеличения в составе стекла ионов щелочных и тяжелых (особенно свинца и бария) металлов, обладающих высокой поляризуемостью, возрастает влияние ионной поляризации, в связи с чем диэлектрическая проницаемость стекла неуклонно повышается и становится высокой. [c.456]

По мере увеличения концентрации хромата потенциал стали все больше смещается в положительную сторону, а поляризуемость электрода возрастает. При концентрации хромата, равной [Половине концентрации агрессивного иона (0,5 н.), ток в области пассивного состояния электрода падает до 10 мкА/см что примерно на порядок ниже тока пассивации в фоновом электролите. Все это указывает на то, что возникшая на поверхности стали защитная пленка отличается меньшей ионной проводимостью, чем пленка, возникающая в фоновом электролите. В ингибированных средах активация поверхности наступает при более отрицательных потенциалах, чем в фоновом электролите. Это, очевидно, связано с тем, что напряженность электрического поля на тех участках, где пленка по каким-либо причинам менее совершенна, достигает большого значения, вследствие чего наступает пробой. [c.162]

Диэлектриками называют материалы, основным электрическим свойством которых является способность поляризоваться в электрическом поле. В диэлектриках электрические заряды прочно связаны с атомами, молекулами или ионами и в электрическом поле лишь несколько смещаются относительно положения равновесия. Происходит разделение центров положительного и отрицательного зарядов, т.е. поляризация. Для диэлектриков характерно высокое сопротивление прохождению постоянного электрического тока. Мерой поляризуемости диэлектрика является относительная диэлектрическая проницаемость, равная отношению емкости конденсатора с диэлектриком к емкости такого же конденсатора с вакуумом. Важнейшей характеристикой диэлектрических материалов является электрическая прочность. При превышении в объеме диэлектрика некоторой критической величины напряженности электрического поля происходит пробой. (Под напряженностью электрического поля понимают отношение приложенного к диэлектрику напряжения к расстоянию между подводящими напряжение электродами). Значение напряжения в момент пробоя называют пробивным напряжением, а достигнутую к этому моменту напряженность - электрической прочностью. [c.127]

Поляризуемости различных механизмов p = aF, показывающие связь индуцированного элементарного дипольного момента р с напряженностью электрического поля F, могут быть вычислены из микроскопических параметров элементарного дипольного момента ро, ионных радиусов г,- или радиуса электронной орбиты Ге, расстояния перескока иона б, заряда электрона е или иона q (табл. 3.2). [c.70]

Механизмы диэлектрической нелинейности. Зависимость макроскопического параметра е от среднего макроскопического поля Е означает, что микроскопическая поляризуемость а тех или иных механизмов поляризации зависит от действующего на молекулы, атомы или ионы микроскопического поля F. Однако установить общую аналитическую связь г Е) на основе зависимости a(F) сложно, так как зависимость F(Е) определяется конкретной структурой тех или иных диэлектриков и может быть весьма различной. [c.186]

Вычислению тока контактного обмена по уравнению (33) препятствует тот факт, что все входящие в него величины изменяются во времени [67]. При длительной цементации равновесные потенциалы металлов сближаются в результате изменения концентрации их ионов в растворе [5, 43, 85]. Поляризуемости катодных и анодных участков изменяются во времени в связи с перераспределением площадей электродов [c.134]

Диэлектрическую восприимчивость вещества х и, следовательно, и его диэлектрическую проницаемость е можно связать с поляризуемостью частиц, которая характеризуется постоянной поляризации молекулы или иона, обозначаемой а. [c.22]

Электрические силы взаимодействия приводят к взаимной деформации ионов, в результате чего симметрия электронных оболочек теряет в той или иной мере свой шаровой характер. Снижение степени симметрии ионов должно приводить к возникновению ван-флековакого парамагнетизма Хр, S результате чего x = Xd + Xp- Поскольку составляющая Хр обусловлена взаимной деформацией ионов, наличие хр к ионном соединении указывает на зарождение ковалентной связи между ионами. E Te TBeHBo считать, что вклад парамагнитной составляющей есть функция (вероятно, нелинейная) поляризуемости, т. е. Xp=4>( )- [c.154]

Согласно первой теореме подобия, процессы и явления в трех рассматриваемых категориях должны быть общими и пропорциональными [65]. В нашем случае соблюдается подобие химических, физических, физико-химических и электрохимических процессов и явлений. Так, очевидно, что основой ПИНС, как и основой любых нефтепродуктов, является химическое строение веществ, стерические факторы, полярность и поляризуемость молекул, энергии основных химических связей (ковалентная, координационная, ионная связь) и молекулярные взаимодействия — электроно-донорно-акцепторные (эда-взаимодей-ствия), комплексы с переносом заряда (кпз), водородные связи, взаимодействия, обусловленные силами Ван-дер-Ваальса (индукционное, ориентационное, дисперсионное взаимодействие), комплексы свободных стабильных радикалов (кср), а сле- [c.41]

Свинца, величина g,, на порядок выше и не зависит от температуры. В работе [22] высказано предположение, что малая величина igu — gn) в магнониобате свинца связана с высокой поляризуемостью ионов свинца и с ориентационной поляризацией полярных областей и доменов. [c.81]

Бейль [49] дает другое объяснение начальной частиТкривой зависимости микротвердости стекол от содержания в них окислов щелочных элементов (в пределах до 12 мол.%). Он считает, что высокое значение микротвердости кварцевого стекла обусловлено комбинацией сильных связей и очень низкой поляризуемостью всех ионов. Щелочные ионы повышают поляризуемость кислородного иона 0 , причем их действие усиливается по ряду калий, натрий, литий. [c.51]

В исследованных стеклах молярный объем кислорода (табл. 33) остается практически постоянным, т. е. упаковка ионов кислорода не меняется. Величина молярной рефракции этих стекол при постепенной замене Na20 на ВаО заметно повышается, что указывает на повышение состояния поляризуемости ионов в стекле, которое вызывается понижением сил, действующих на ион кислорода, а также поляризуемостью самого иона бария. Поэтому предполагается, что замена окиси натрия на окись бария в этих стеклах упрочняет связь иона натрия с ионом кислорода из-за повышения поляризации последнего, а следовательно, щелочной максимум будет смещаться в сторону более высоких температур. Действительно, сила поля иона натрия и иона бария почти одинакова, но в изучаемых стеклах два соседних иона натрия заменяются только одним ионом бария, а количество ионов кислорода в стекле остается постоянным, следовательно, сила, действующая на ион кислорода, понижается. Это объяснение смещения щелочного иона было дано в работе [19] при изучении стекол состава [c.129]

Др. фактор усиления связан с изменением комбинац. поляризуемости молекулы и взаимодействующих с ней электронов металла. Это взаимодействие имеет, по-видимому, хим. природу. Величина химического усиления зависит от характера связи, к-рую образует адсорбир. молекула с металлом. Существуют две гипотезы хим. усиления, к-рые во мн. случаях согласуются с эксперим. данными. Первая из них основывается на экспериментально обнаруженном для нек-рых молекул (бензол, этилен) сходстве соотношения линий в спектрах Г. к. р. и спектрах характеристич. (неупругих) потерь энергии при рассеянии медленных электронов на изолир. молекулах, в процессе к-рого электрон захватывается на пек-рое время молекулой и образуется промежуточное состояние —отрицательный молекулярный ион. Сделано предположение, что при адсорбции молекулы возникает комплекс, где имеются возбуждённые электронные состояния, частота перехода в к-рые из осн. состояния соответствует частоте видимого диапазона эл.-магн. излучения, т. е. создаются условия резонанса. Возбуждённые состояния в этом случае обусловлены переносом электрона из молекулы в металл или обратно. [c.459]

Для учета вклада фононов вводится зависимость поляризащш от смещения ионов, вызьтаемого низкочастотным электрическим полем п. Так как смещение ионов вызьгоает смещение электронов, дополнительная поляризация, обусловленная полем Ец. будет пропорциональна возникшему за счет этого смещения заряду связи Qd- Учитывая эту дополнительную поляризуемость, получим [c.33]

Первоначально наличие сегнетоэлектрических свойств в перовскитах объяснялось смещением ионов В в кислородных октаэдрах решетки [1]. Вскоре, однакв, стало очевидным, что одним лишь смещением ионов нельзя объяснить свойства сегнетоэлектриков и необходимо учитывать другие факторы, важнейшими из которых являются поляризуемость и характер химической связи (степень ковалентности). Было установлено, что наличие частично ковалентных связей, наряду с ионными, играет решающую роль в возникновении взаимно нескомпенснрованных диполей (спонтанной поляризации). [c.14]

Диэлектрическая проницаемость 8 связана с поляризуемостью элементов кристаллической решетки отдельных фаз, составляющих керамический диэлектрик, а именно электронных оболочек атомов или ионов. В керамических диэлектриках, имеющих в большинстве случаев ионную структуру, наблюдаются электронная и ионная поляризации. Однако в некоторых случаях (магнезиальная, титансодержащая керамика) наблюдаются и другие виды поляризации (спонтанная), чем и объясняется большое различие в значении диэлектрической проницаемости е у различных по своей химической природе и строению керамических материалов. Величина е у кераг мических материалов колеблется в широких пределах — от нескольких единиц до десяти тысяч. [c.289]

Нетрудно показать, что снижение поляризуемости железного электрода в кислых средах при увеличении частоты переменного тока также связано с разрядом и ионизацией адсорбированного водорода. Действительно, нри небольших заполнениях поверхпости электрода адсорбированным водородом, имеющих место при плотностях тока, значительно меньших предельных, катодный и анодный процессы преимущественно связаны первый — с реакцией разряда и второй — с ионизацией адсорбированного водорода. Очевидно, в начальный момент после наступления каждого катодного нолупериода разряд ионов водорода и посадка адсорбированных атомов происходит на поверхности металла, в значительной мере свободной от водорода. В этот момент скорость образования атомов водорода не лимитируется скоростью их молизации, поэтому разряд ионов водорода происходит без особого торможения и перенапряжение этого процесса невелико. По мере заполнения поверхности электрода адсорбированным водородом торможение катодного процесса [c.63]

У большинства твердых ионных диэлектриков (кристаллы, стекла, керамические материалы, ситаллы и др.) е при росте температуры увеличивается (рис. 15.6, г), что связано с ростом ионной поляризуемости. Исключением являются вещества с высокой г — рутил Т10.2, перовскит СаТ10з и др., у которых ТКе <0. [c.118]

Неионные полярные группы, характеризуясь значительной величиной дипольного момента и поляризуемостью, обладают также способностью образовывать с молекулами воды водородные связи. Поэтому взаимодействие молекул воды с неионными полярными группами пленкообразующего обусловлено главным образом диполь-днпольным взаимодействием и водородной связью. В случае ионогенных групп к этим межмолекулярным силам прибавляется ион-ди-польное взаимодействие. [c.83]

СОт — СО -ь 1С0у) где — вклад от электронной поляризуемости атомов, — поперечная резонансная частота ансамбля осцилляторов, = А е /(т е (ш)], N — плотность ионов, дающих вклад в поляризуемость, — характеристическая масса, а постоянная у учитывает затухание. Частота, при которой е ш) = О, называется продольной резонансной частотощ частоты и связаны с = е(0) и = е(оо) соотношением Лиддана — Сакса — Теллера [c.58]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...