Свойства мольные

В растворе, содержащем 1 моль компонента i, парциальная мольная величина при данном составе представляет собой вклад компонента i в общее свойство G раствора. Например, если свойство G есть объем раствора, то вклад 1 моля компонента i в общий объем раствора не равен объему 1 моля чистого компонента i, т. е. (о ), но является парциальным мольным объемом при определенной концентрации. В растворе, содержащем молей компонента /, вклад компонента i в общее свойство G раствора составит Следовательно, общая величина G для неидеального раствора при данных температуре и давлении составляет [c.214]

При графическом определении парциальных мольных величин из экспериментальных данных большую точность можно получить, если пользоваться значениями отклонения свойств от поведения идеальных растворов, чем производить вычисления через абсолютные величины. Концепцию об остаточном объеме, использованную раньше для выражения отклонения действительного объема газа от объема идеального газа при тех же самых температуре и давлении, можно применить к любому экстенсивному термодинамическому свойству раствора путем определения избыточного количества-той или иной величины по соотношению [c.217]

Объем раствора — наиболее легко наблюдаемое н измеряемое экстенсивное термодинамическое свойство раствора. Следовательно, эмпирическое определение парциальных мольных величин зависит в первую очередь от наличия данных о соотношении объема и состава раствора при условии постоянства температуры и давления. [c.221]

При отсутствии экспериментальных данных о свойствах раствора парциальные мольные величины можно вычислить с помощью уравнения состояния смесей. Такое уравнение состояния должно содержать переменные состава, а также температуру, давление и объем. Так как риТ-свойства определенного состава могут быть выражены в той же форме, что и свойства чистого соединения, то переменные состава лучше всего ввести в уравнение состояния путем выражения каждого из параметров как функции концентрации. [c.223]

Хотя уравнение состояния Ван-дер-Ваальса относительно просто в применении к вычислению свойств смеси, точность вычисленных результатов сомнительна. Для получения надежных результатов следует применять очень точное уравнение состояния. Известно, что по уравнению состояния Бенедикт — Вебб — Рубина риГ-свойства углеводородов и их смесей вычисляются с ошибкой только в несколько десятых процента. Для того чтобы показать влияние уравнения состояния на величину вычисленных свойств раствора, были определены парциальные мольные объемы смеси этан — гептан с помощью уравнения состояния Бенедикт—Вебб — Рубина и результаты сравнены с результатами, полученными по уравнению Ван-дер-Ваальса. [c.228]

Тем не менее уравнения состояния для смеси используют для экстраполяции данных о парциальном мольном объеме на область двух фаз и для вычисления фугитивности компонента в жидкой фазе. Пригодность уравнения состояния для определения фугитивности для жидкой фазы зависит не только от точности передачи рьГ-свойств гомогенных паровой и жидкой фаз, но и от его математического поведения для той двухфазной области, когда гомогенная система физически не может существовать. [c.274]

Парциальные мольные величины имеют подстрочный индекс соответствующего вещества и черту сверху. При необходимости отметить, что величина относится к компоненту (независимому составляющему) системы, используется знак ( ) сверху. Например, У, — парциальное мольное свойство Y вещества i в фазе а цу — химический потенциал /-го компонента системы. Чертой сверху отмечены также иногда равновесные значения дополнительных внутренних переменных — количеств составляющих и их концентраций (см. (10.67)). Для множества однотипных величин использованы векторные обозначения. Так, набор внешних переменных обозначается вектором b=(V..... [c.9]

Экстенсивные величины, деленные на объем системы, называют плотностями, деленные на количество вещества — мольными свойствами или величинами, а на массу — удельными свойствами (величинами). [c.12]

Нетрудно заметить, что плотности, мольные и удельные свойства, так же как и частные от деления друг на друга двух любых экстенсивных величин, являются интенсивными характеристиками. Интенсивные свойства отражают физико-химическую индивидуальность вещества, а экстенсивные — конкретный, представленный в системе образец вещества. [c.12]

Числитель правой части этого выражения представляет собой массу k-й фазы, поэтому сумма количеств веществ в фазе, благодаря (1.5) является одновременно количеством этой фазы в системе. Это позволяет непосредственно распространить понятие мольных свойств, не вызывающее сомнений в случае индивидуальных веществ, на фазы со сложным химическим составом. [c.18]

Это уравнение позволяет рассчитывать свойство У всей системы по ее фазовому составу и мольным свойствам фаз. [c.30]

Если независимыми переменными функции У являются температура, давление и количества составляющих п, то, вводя понятие парциального мольного свойства i-го составляющего [c.30]

Это уравнение называют уравнением Гиббса — Дюгема. Оно позволяет по известной функциональной зависимости парциальной мольной величины одного из веществ от переменных состояния фазы рассчитывать парциальные величины других веществ и, далее, с помощью (3.10) находить значения соответствующего свойства для всей фазы. [c.31]

Мольные функции фаз, входящие в (20.2), изучают экспериментально либо, если возможно, в свою очередь выражают с помощью модели внутреннего строения фазы через свойства составляющих веществ согласно (3.14) [c.169]

Термодинамические свойства, характеризующие состояние системы, подразделяются на две различные группы. Одна группа — экстенсивные свойства системы (например, объем, внутренняя энергия, энтальпия, энергия Гельмгольца, энергия Гиббса, энтропия, теплоемкость и т. д.), значения которых зависят от общего количества вещества в системе. Другая группа переменных — интенсивные свойства (например, температура, давление, мольная доля, химический потенциал), значения которых имеют определенную величину в каждой точке системы и, следовательно, не зависят от общего количества вещества. Интенсивные переменные могут иметь одно и то же значение во всей системе или изменяться от точки к точке. [c.12]

Все рассмотренные выше свойства, характерные для парциального мольного объема, полностью относятся и к химическим потенциалам. Так, например, для двойной системы имеем [c.18]

Следовательно, если концентрации выражены в мольных долях, то коэффициент активности характеризует отклонение химического потенциала, а значит, и других термодинамических свойств компонента i от свойств этого компонента в соответствующем ему гипотетическом идеальном растворе. [c.84]

Привлекая к рассмотрению процесса модель растворяющей мембраны, мы фактически одну феноменологию заменили на другую, более детальную (ср. уравнения (8.152) и (8.155)), так как коэффициент диффузии И константу Генри так же, как и величину П, надо находить экспериментально. Молекулярно-кинетическое рассмотрение позволяет выразить феноменологический коэффициент Lii через свойства газа (молекулярную массу и мольный объем), характеристику мембраны (радиус пор) и параметр процесса (температуру). [c.221]

Если свойство отнесено к одному молю вещества, оно называется мольным (г , 7, s, f и т. д.). [c.8]

Любое мольное (удельное) свойство многокомпонентной однофазной системы в общем случае является функцией не только обычных термодинамических переменных, например р м Т, но и концентраций компонент. В общем случае для системы, состоящей из п компонент, некое свойство а будет выражаться следующей зависимостью [c.140]

Зная состав смеси, можно определить ее основные термодинамические свойства. Мольная энтальпия рассматриваемого диссоциирующего идеального газа определяется соотношением [c.489]

Частная производная dddN измеряет скорость изменения свойства G с изменением массы N компонента i при условии постоянства температуры, давления и масс всех других компонентов. Если Ni измерено числом молей, то производная называется парциальная мольная величина и обозначается В идеальном случае скорость изменения G с изменением Л, - равна величине G для 1 моля чистого компонента i, обозначаемой Например, если свойство G есть объем раствора, добавление 1 моля компонента I к раствору в идеальном случае привело бы к увеличению объема раствора, равному объему 1 моля чистого компонента г, т. е. Vi- Добавление Ni молей компонента i привело бы к увеличению объема раствора, равного На рис. 45 представлена величина G для идеального раствора в зависимости от числа молей компонента i при условии, что температура, давление и число молей всех других компонентов остаются постоянными. Этот график представляет собой линейную зависимость, и наклон прямой (dGldNi)y р, или парциальная мольная величина G,-, постоянна и равна величине С,- для [c.213]

Экспериментальные наблюдения показывают, что объем даже неидеальных газов складывается почти аддитивно и образующаяся смесь газов по своему поведению близка к идеальному газу. Однако объем большинства жидкостей не является аддитивным свойством и образующиеся растворы по своему поведению сильно отклоняются от идеальных. Степень отклонения от поведения идеальных растворов можно рассматривать в связи с межмолеку-лярными силами, которые относительно малы в смеси газов, но могут быть достаточно большими в жидких растворах. Рассмотрим парциальные мольные величины в применении к этим растворам. [c.221]

Так как мольный объем чистого компонента — функция только температуры и давления, то коэффициент распределения каждого компонента в идеальном растворе является функцией только температуры и давления и не зависит от состава. Его можно рассматривать как свойство чистого вещества, не зависящее от вида и качества других компонентов в растворе. Однако при вычислении К из сотношения /f//f возникают трудности из-за того, что для чистого компонента только одна фаза может существовать физически при данной температуре и давлении. Поэтому либо ff, либо ff должна представлять собой фугитивность гипотетического состояния в зависимости от того, является ли равновесное давление смеси большим или меньшим, чем давление пара чистого компонента при температуре равновесия. Уравнение состояния для чистого компонента снов,а можно использовать для экстраполяции рс Т-свойств в нестабильную область для того, чтобы облегчить вычисление ff при давлении меньшем, чем давление пара, и ff при давлении большем, чем давление пара. [c.278]

Аналогия между (3.6) и (3.10) очевидна, но имеется и сущест венное различие. Оно состоит в том, что мольные свойства фаз Ут определяются разными наборами переменных и не связаны друг с другом, а парциальные мольные величины Р, — функции одних и тех же неременных, одной и той же фазы и являются поэтому взаимно зависимыми. Связь между парциальными мольными функциями гомогенной системы легко выяснить, сравнивая между собой полные дифференциалы исходной фуикции Y=Y(f, Р, п), [c.31]

Аналогия между (3.6) и (3.10) не должна восприниматься как близость понятий мольных и парциальных мольных величин. Эти величины равны друг другу лишь в частном случае однокомпонентной фазы. Мольные свойства имеют очевидный физический смысл, в то время как парциальные мольные вво- дятся в термодинамике формально и обозначают не более как скорость приращения экстенсивного свойства с изменением количества одного из составляющих веществ. Так, парциальный мольный o6ii0M или парциальная мольная теплоемкость могут иметь отрицательные значения, что принципиально невозможно для аналогичных мольных свойств. Но парциальные мольные функции часто более доступны для прямого экспериментального изучения, чем мольные свойства, и могут использоваться для их нахождения. [c.31]

Уравнения (5.20), (5.21) справедливы для любой закрытой равновесной системы вне зависимости от того, происходят в ней химические или фазовые превращения или нет. Поскольку внутренние переменные, выражающие состав системы, не входили в набор независимых переменных U и Q, пользуясь этими уравнениями, нельзя отделить влияние состава системы на ее свойства от влияния независимых переменных Т, V, что является недостатком термодинамической модели, скрывающим характерные особенности систем с изменяющимся химическим или фазовым составом. Например, при атмосферном давлении и температуре 25° С газообразный диоксид азота, NO2, имеет мольную теплоемкость 37 Дж-моль К , а его димер, N2O4,— 77 Дж-моль -К , в то время как экспериментально измеренная теплоемкость равновесной смеси NO2 и N2O4 при тех же условиях составляет 518 Дж-моль- -К М Теплота при нагревании смеси затрачивается, следовательно, в основном на диссоциацию димера, а не непосредственно на нагревание составляющих смеси [7]. [c.46]

Но эти частные производные уже не являются парциальными мольными свойствами, и для энтальпии, энергии Гельмгольца и других характеристических функций нельзя получить соотношение, аналогичное (9.35), т. е. представить характеристическую функцию в виде суммы вкладов от каждого из имеющихся в системе веш,ест1в. Причина этого, как отмечалось в 3, — наличие среди естественных аргументов функции помимо количеств веществ п и других экстенсивных величин. Можно, однако, рассматривать S, Н и другие экстенсивные свойства как функции естественных переменных энергии Гиббса. Хотя функции S(T, X, п), Н(Т, X, п) и другие не являются при таком выборе независимых переменных характеристическими, с их помощью можно непосредственно рассчитывать характеристическую функцию G (T, X, п). Так, согласно (9.26)—(9.28) [c.83]

Формула (10.47) используется как для расчета парциальных мольных свойста компонентов по известным, например из калориметрических измерений, общим свойствам раствора, так и для получения общих овойспв по известным, например из исследования равновесий, парциальным мольным функциям. В последнем случае интегрирование дифференциального уравнения (10.47) заменяет интегрирование системы уравнений Гиббса—Дюгема, аналогичной системе (9.86). [c.97]

В oтлJ чиe от (10.26) одинаковый набор аргументов функций Цг и Hi является в данном случае естественным, поскольку любые парциальные мольные свойства зависят только от переменных Т, Р, п (точнее, от Т, Р, х) (ср. примечание на с. 95). [c.97]

Центрифугировайие может использоваться как метод изучения термодинамических свойств веществ. Так, если при постоянной температуре центрифугируется двухкомпонентный раствор с составом мольных долей второго компонента, то дифференциал (18.23) можно записать в виде [c.157]

Как показывает молекулярно-статнстический анализ, отклоне-иия свойств атермических растворов от свойств идеальных растворов обусловлены значительными различиями в размерах молекул компонентов раствора и вытекающего отсюда различия в мольных объемах. Увеличение различия между мольными объемами приводит к возрастанию отрицательных отклонений от идеальности. [c.130]

Гидразин (N2H4) — жидкость, смешивающаяся с водой в любых пропорциях. Он образует твердый моногидрат (N2H4-H20) с точкой плавления —51,7° С. Многие величины, характеризующие физические свойства смесей гидразина и воды дают максимальные или минимальные значения при мольном отношении, близком к единице (64 /о-ный раствор гидразина), соответствую- [c.390]

На рис. IV.22 показано изменение критического напряжения скачка ползучести Сткр и количества поглощенной среды пленкой из фторопласта-42 в зависимости от мольного объема жидкости. Влияние стерического фактора на процесс поглощения жидкости полимером, находящимся в высокоэластическом состоянии, имеет критический характер, но независимость объема проникающей в полимер жидкой среды с небольшими размерами молекул от ее фазовых свойств не может быть связана с особенностями процесса диффузии ее молекул в полимер [84]. [c.172]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...