Ацетиленовые соединения

Другим возможным путем решений этой проблемы является применение синергетических смесей и, особенно, смесей на основе ацетиленовых соединений. Добавление, например, уротропина в кислоту [c.80]

ТАБЛИЦА 10. ДЕЙСТВИЕ НЕКОТОРЫХ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В 15 %-НОЙ НС1 ПРИ 100 °С [80, с. 103] [c.45]

Это предположение было подтверждено на примере ряда ацетиленовых соединений. Как видно из табл. 11, непредельные соединения тем сильнее тормозят коррозию стали при достаточно высоких концентрациях (10- — [c.51]

Эффект резкого торможения коррозионного процесса молекулярным водородом был обнаружен в присутствии ацетиленовых соединений, ингибиторов БА-6 и ПКУ-К, ПКУ-4, катапина [45 98, с. 16 99 100, с. 163]. Учет этого явления может иметь определенное значение для выбора ингибиторов в кислых средах. [c.58]

Повышение защитного действия ингибиторов добавками катионов Sn + и связывается с их каталитическим действием на полимеризацию ацетиленовых соединений на поверхности железа [3, с. 15 . [c.60]

ВЛИЯНИЕ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ СМЕСЕЙ НА СтЗ ПОСЛЕ ТРАВЛЕНИЯ В 4 14 НС1 ПРИ 120 <>С В ТЕЧЕНИЕ [c.87]

Среди углеводородов, проявляющих ингибирующие свойства в кислых средах, наиболее известны ненасыщенные ацетиленовые соединения и соединения с двойной связью, например замещенные акриловой кислоты. [c.93]

СООН в эффективности защиты у играют второстепенную роль по сравнению с тройными связями. Предполагают, что механизм действия ацетиленовых соединений связан с восстановлением тройной связи выделяющимся в начальной стадии коррозионного процесса водородом. [c.153]

Ацетиленовые соединения привлекли к себе внимание в связи с их высокими защитными свойствами при повышенных температурах. Они стали предметом многочисленных исследований, в которых установлено, что эффективность защиты зависит от положения тройной связи и наличия полярных групп, молекулярного веса и т. д. [c.207]

Эти соединения также сильно снижают емкость электрода. Низкая емкость свидетельствует, по мнению авторов, о заполнении почти всей поверхности металла молекулами вещества с низкой диэлектрической проницаемостью и об образовании фазовой пленки. В присутствии этих соединений повышается перенапряжение выделения водорода и ионизации металла, а стационарный потенциал смещается в положительную сторону. Область потенциалов, при которой изученные ацетиленовые соединения адсорбируются, получается довольно большой, если принять точку нулевого заряда железа равной —0,37 В. Они адсорбируются как на отрицательно заряженной поверхности, так и на положительно заряженной. [c.207]

В случае ацетиленовых соединений, способных к хемосорбционному или специфическому взаимодействию с поверхностью переходных металлов, в связи с выполнением уравнения [c.91]

Соединения с кратными связями. Непредельные соединения являются эффективными ингибиторами кислотной коррозии [27, 29, 31, 34]. Их защитное действие значительно выше, чем у аналогов, не имеющих кратных связей. Наличие кратных связей с подвижными л-электронами обусловливает высокие адсорбционные и защитные свойства ацетиленовых соединений. Этиленовые соед)шения менее эффективны, чем ацетиленовые. [c.99]

Наиболее высокими защитными свойствами обладают ацетиленовые соединения, имеющие концевую тройную связь. Вначале это правило было установлено для ацетиленовых углеводородов, далее для ацетиленовых спиртов. Оно распространяется и на другие ацетиленовые соединения (амины, эфиры, галогениды). [c.99]

Несмотря на высокие адсорбционные свойства ацетиленовых производных, сильная катодная или анодная поляризация приводит к десорбции как исходного вещества, таки продуктов его химического превращения [104]. Одновременно необходимо отметить, что ацетиленовые соединения на переходных металлах удерживаются в широкой области потенциалов, которая значительно шире, чем при адсорбции аминов. Адсорбционные слои ацетиленовых спиртов, снижая скорость, не влияют на кинетические параметры катодного выделения водорода. Анодный же процесс, по всей вероятности, изменяет свой механизм. По-видимому, ацетиленовые производные или продукты их превращения блокируют не всю поверхность металла, а только наиболее активные центры. [c.99]

Защитное действие ацетиленовых соединений, содержащих другие функциональные группы с гетероатомами S, Q, N определяется взаимным расположением в молекуле тройной связи и соответствующей функциональной группы. Например ацетиленовые диамины типа =N —СН2-С= С —СН2—N= намного менее эффективны, чем соответствующие амины с концевой тройной связью типа = N —СН2—С=СН. По защитному действию в соляной кислоте по отношению к углеродистой стали ацетиленовые соединения можно расположить в ряд [81, с. 30] вторичные спирты > первичные спирты > эфиры > тиоэфиры > третичные спирты > углеводороды. Отмечено, что при а-расположении азота по отношению к тройной связи наблюдается внутримолекулярный антагонизм, при более удаленном расположении от этинильного водорода — усиление защитных свойств. [c.45]

Рис. 24. Зависимость между ингибирующими +2 (при концентрации 0,1М) и стимулиру] щим —2 (при концентрации 10- М) эффектами ацетиленовых соединений при корроз СтЗ в 12% НС1 (номера точек соответствуют номерам соединений а табл. 11)

Стимулирующее действие малых концентраций ингибиторов впервые набл дала И. Н. Путилова [43, с. 35]. На примере большой группы непредельн соединений, содержащих двойные и тройные связи было установлено, что м, лые концентрации этих добавок стимулируют коррозию Ст2 в серной и сол ной кислотах. Концентрация, вызывавшая стимулирование, зависела от пр роды органического вешества и составляла для веществ с двойными bhbhs аллиловый спирт, акриловая кислота, метакриловая кислота, акрнлонитри. 5-10 М, для ацетиленовых соединений 10 M. Увеличение концентрац непредельных соединений приводило к устойчивому ингибированию. На рис. 5 Построенном по данным работы [43, с. 35], четко видно стимулирующее действ малых концентраций непредельных соединений. [c.50]

ТАБЛИЦА It. ЗАЩИТНОЕ И СТИМУЛИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ НЕКОТОРЫХ. ацетиленовых соединений по ОТНОШЕНИЮ к Стз в 12 %-ной НС1 ПРИ РАЗЛИЧНЫХ КОНЦЕНТРАЦИХ ДОБАВОК [91] [c.51]

Для азотсодержащих ацетиленовых соединений аминоспиртов диаминов иодметилатов, Ф. К- Курбановым показано, что защита стали осуществляете путем предварительного гидрирования на поверхности железа тройной свяэ с последующим образованием малорастворимых комплексов состава / [c.52]

В присутствии ингибиторов, как было отмечено Н. И. Подобаевым [9S с. 16 99], тормозящее действие газообразного водорода на коррозионный процесс может проявиться в еще большей степени. Образующиеся на поверхности металла защитные полимолекулярные пленки (папример, при ингибировании ацетиленовыми соединениями) будут затруднять отвод мэлекулярного водорода с поверхности. Имеющиеся в пленке дефекты и поры будут заполняться молекулярным водородом, через некоторое время наступит их полное насыщение и диффузия ионов гидроксония резко замедлится. Это приведет к значительному увеличению перенапряжения и торможению коррозионного процесса. При этом эффект торможения будет определяться толщиной пленки ингибитора, ее дефектностью, скоростью образования и насыщения пленки молекулярным водородом, скоростью его удаления. [c.58]

Введение ингибиторов в агрессивные кислые среды в большинстве случаев улучшает механические свойства сталей и сплавов за счет снижения в них содержания водорода. Эффективно тормозят наводороживание многие азотсодержащие соединения (производные пиридина, гексаметиленимина, имидазолины, шиф-фовы основания, триазины, высокомолекулярные амины и полиамины, четвертичные аммониевые соли и т. п.), фосфониевые соли, ацетиленовые соединения. Как правило в присутствии этих добавок улучшаются и. механические свойства сталей. Ниже приведены некоторые примеры подобного влияния ингибиторов. [c.83]

Для азотсодержащих ацетиленовых соединении НС С—С—На—N(R])R,2B роятным механизмом снижения наводороживания стали в кислых хлоридных растворах является гидрирование этннильной связи. Наряду с этим, на поверхности образуются комплексы состава [Fe( = N—R-H 1)] I , которые препятствуют проникновению ионов гндроксония к поверхности металла. Возможно, что по этому механизму действуют и синергетические смеси сероуглерода с ингибиторами [c.90]

При высоких температурах высокими защитными свойствами обладают смеси ацетиленовых соединений и уксусного альдегида с азотсодержащим ингиби-топамн БА-6 и ПКУ. [c.121]

Доказательства в пользу вторичного ингибирующего эффекта получил Полинг [90], который методом ИК-спектроскопии обнаружил защитные полимерные пленки на ловерхности железа после его пребывания в соляной кислоте, содержавшей ацетиленовые соединения пропаргиловый спирт и этшшлциклогексанкарбинол. По мнению автора, реакциями, приводящими к вторичному ингибирующему эффекту ацетиленовых соединений, является процесс гидрогенизации ацетиленовых ингибиторов водородом и каталитическое гидрирование ацетиленов при реакции полимеризации карбоксильных соединений [c.154]

Механизм защитного действия ацетиленовых соединений в соляной кислоте обсуждался также в работе Подобаева с сотр. [91]. Анализируя результаты, полученные при исследовании большого числа ацетиленовых производных, авторы пришли к заключению, что эти соединения действуют по адсорбционно-полимеризационно-му механизму адсорбция ацетиленовых соединений на железе происходит главным образом по тройной связи при этом на поверхности железа возникают полимерные пленки ацетиленовых соединений. Полярные группы в ацетиленовых соединениях влияют на я-связи ацетиленовой группы. Те из них, которые ослабляют я-связи, увеличивают вероятность адсорбции и полимеризации, поскольку химическая адсорбция ацетиленовых соединений возникает при разрыве одной из я-связей ацетиленовой группы. По степени ослабления тройной связи в ацетиленовых соединениях полярные группы располагаются в следующий ряд [c.154]

Как видно, некоторые из этих соединений (гексин-1-ол-З) отличаются исключительно высокими защитными свойствами, превышающими защитные свойства азотсодержащих соединений. В 28%-ной НС1 наибольший ингибирующий эффект также был обнаружен у ацетиленовых спиртов нормального строения типа алкин-1-ол-З. В серной кислоте ацетиленовые соединения менее эффективны. По Подобаеву, наиболее эффективно то соединение, в котором тройная связь в спирте расположена в конце молекулы. Пропаргиловые эфиры эффективнее пропаргилового спирта. [c.207]

По работе [126], из производных пропаргилового спирта наиболее высокими защитными свойствами обладает проиаргиловый тиоэфир, поскольку он имеет три центра адсорбции (атом серы и две ацетиленовые л-связи), причем ацетиленовая связь находится в конце молекулы, что считается одним из благоприятных факторов, определяющих защитные свойства ацетиленовых соединений. [c.210]

В процессе дальнейшей очистки изопрена производится гидрирование ацетиленовых соединений, присутствие которых в этом мономере совершенно недопустимо. На этом участке производства наблюдается водородная коррозия. Она проявляется при температурах выше 250° С и приводит к охрупчиванию углеродистой стали, вызываемому обезуглероживанием и другими причинами химического и физического характера, которые достаточно хорошо исследованы и описаны в литературе [16, 17]. В водородсодержащих средах до 300° С рекомендуется применять сталь ЗОХМА, а при более высокой температуре — стали 1X13 и Х18Н10. Эти стали служат продолжительное время даже при высоких давлениях водорода, когда диффузионные и, следовательно, коррозионные процессы на нелегированных сталях протекают особенно интенсивно. [c.237]

В случае ПАВ, способных к специфической адсорбции (БД, пропаргиловый и аллиловый спирты, ДМСО, ФАК), однозначно выполняется изотерма Темкина. Сравнивая изотермы адсорбции пропаргилового спирта в сульфатном и хлоридном растворах, можно сделать вывод, что адсорбция ПАВ в сульфатном растворе лучше, чем в хлоридном. По-видимому, наличие на поверхности никеля адсорбированных анионов хлорида мешает специфической адсорбции ацетиленового соединения. [c.53]

Знание механизма действия ингибитора определяет пути его совершенствования. Очевидно, что более высокой эффективностью будут обладать ингибиторы, проявляющие одновременно и блокировочный и фрзффекты. Поэтому для повышения эффективности ингибиторов на основе этиленовых и ацетиленовых соединений можио рекомендовать их смеси с катионоактивными веществами. Действительно, согласно справочным данным [34], смеси пропаргилового и аллилового спиртов с производными анилина и пиридина проявляют синергизм. [c.55]

Рассмотрим случаи стимулирования коррозии или катодного процесса под влиянием хемосорбирующихся ПАВ молекулярного типа. Типичным примером этого служит действие ацетиленовых соединений при коррозии железа или никеля. Несмотря на вероятность протонирования ацетиленовых спиртов, вкладом в возможное участие в разряде протонированной формы ПАВ можно пренебречь, так как с ростом концентрации ПАВ этот вклад должен был бы возрастать-л при высоких концентрациях ацетиленовые ПАВ не могли бы, быть ингибиторами. Адсорбция ацетиленовых ПАВ, как ул е отмечалось, идет с участием л-электронов и вакансий в -зоне переходных металлов, что должно привести к некоторому -ф1-эффекту отрицательного знака, т. е. к ускорению катодного процесса. Однако при адсорбции ацетиленовых ПАВ образуются довольно плотные поверхностные слои, и на занятых местах поверхности металла, т. е. на местах локализации отрицательного 1 31-потенциала, реакция практически не идет. В связи с этим основной вклад в суммарную скорость процесса вносит реакция на поверхности, свободной от адсорбированных частиц ПАВ. Адсорбция ацетиленовых соединений приводит к изменению степени покрытия поверхности металла водородом, т. е. к изменению энергии адсорбции или энергии связи металл — водород. Очевидно, что в этом случае относительный вклад 0-, -фг и ме-н-эффектов, а также их знаки будут определять ингибирующие или стимулирующие свойства данного ПАВ. [c.86]

Можно ожидать, что в ряду однотипных ацетиленовых соединений те из них окажутся лучшими ингибиторами в достаточно больших концентрациях, которые в малых концентрациях наиболее сильно стимулируют коррозию. Это предположение было проверено [7] при изучении зашитного действия ацетиленовых производных на процесс коррозии стали СтЗ в соляной кислоте. Концентрацию добавок варьировали в пределах 10- —10 моль/л. Опыты проводили в 12%-м растворе НС1. При действии ПАВ как стимуляторов величину эффективности считали отрицательной (табл. 4.1). [c.87]

При адсорбции на металле анионы раствора могут конкурировать с непредельными соединениями. Блокировка лишь части поверхности при адсорбции пропаргилового спирта обосновывается в работе [105]. Показано, что с ростом концентрации неводного компонента в кислых водно-этиленгликолевых растворах ингибирующее действие пропаргилового спирта увеличивается. Это говорит об участии в адсорбционно-химических превращениях ацетиленовых ингибиторов не только собственно поверхности металла, но и адсорбированных на ней молекул воды или анионов гидроксида, что подтверждается усилением ингибирующего действия пропаргилового спирта, гексинола и других ацетиленовых соединений с концевой тройной связью при добавлении в кислые растворы галогенид-ионов. [c.99]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...