Донорно-акцепторная связь

ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНАЯ СВЯЗЬ [c.35]

На основе донорно-акцепторных связей образуются молекулярные соединения, например между плоской треугольной молекулой ВРз и пирамидальной молекулой NH3. Неподеленная пара атомов азота использует вакантную ячейку атома бора, в результате образуется молекулярное соединение FsB-NHs, в котором точка обозначает донорно-акцепторную связь. Энергия этой связи 17 ккал/моль существенно превышает энергию [c.35]

Донорно-акцепторная связь является разновидностью химической связи. Она реализуется за счет донорно-акцепторных переходов электронов, т. р. в результате передачи и приема электронов молекулами конденсированных тел, которые взаимодействуют друг с другом. Кроме того, эта связь может образовываться в результате смещения электронной плотности молекул, получаемых после химической реакции. Донорно-акцепторная связь приводит к образованию двойного электрического слоя в зоне контакта. Двойной электрический слой проявляется в процессе отрыва пленок. На его разрушение требуется часть внешнего усилия. [c.15]

Таким образом, донорно-акцепторная связь является первичным, а образование двойного электрического слоя — вторичным явлением. Следствием химической связи в форме донорно-акцепторного взаимо- [c.15]

Проявление различных связей зависит от свойств среды. В газовой и жидкой средах адгезия обусловлена главным образом меж-молекулярными и донорно-акцепторными связями. Ионные и ковалентные связи наблюдаются сравнительно редко и мало оказывают влияние на адгезию. Кулоновские силы действуют в основном в газовой (воздушной) среде. В жидкости, имеющей электролиты, которые являются проводниками, влияние кулоновских сил на адгезию вследствие утечки зарядов ничтожно. В жидкой среде появляются дополнительные силы, связанные с расклинивающим действием тонкого слоя жидкости между адгезивом и субстратом, что приводит к снижению адгезии [1]. [c.16]

Сила и работа отрыва пленок. Донорно-акцепторная связь, являющаяся одной из форм проявления химической связи (см. табл. 1,1), приводит к появлению двойного электрического слоя в зоне контакта адгезива и субстрата (см. рис. 111,1). При контакте кристаллических тел, которые можно представить в виде своеобразных гигантских молекул [8], образование двойного электрического слоя является следствием возникновения донорно-акцепторной связи. [c.112]

Итак, донорно-акцепторные связи приводят к появлению двойного с.лоя в зоне контакта адгезива и субстрата. Двойной слой проявляется в процессе отрыва пленок и оказывает влияние на величину адгезионной прочности. Это влияние можно оценить ири помощи параметров, характеризующих двойной слой, с учетом его дискретности. [c.117]

Заряд двойного слоя в полупроводниках обусловлен нарушением периодичности структуры поверхности, дефектами поверхностей и наличием примесей. Плотность зарядов двойного слоя определяется числом свободных электронов. В пределе число свободных электронов равно числу атомов. В металлах концентрация электронов в поверхностном слое практически не изменяется при контакте с полупроводниками, хотя электрическое поле и проникает в глубь полупроводника. Поверхностная проводимость полупроводников весьма незначительна. Кроме того, полупроводники имеют большое число поверхностных состояний , что создает благоприятные предпосылки для повышения адгезии за счет донорно-акцепторных связей. [c.118]

Итак, теоретически и экспериментально моншо определить вклад электрических сил в формирование адгезии. Путем модификации поверхности и изменением внешних условий можно изменять электрические силы, возникшие в результате донорно-акцепторных связей, и адгезию в целом. [c.126]

Комплексы с переносом заряда часто относят к донор-но-акцепторным соединениям, которые образуются при энергетически выгодном переходе электронов неподелен-ных пар донора на свободную орбиталь акцептора. Хорошо известным соединением с донорно-акцепторной связью является комплекс молекул МНз и ВРз [c.119]

В одной из работ по электроосаждению олова [70] отмечается, что тормозящее действие органических добавок на электродный процесс определяется присутствием свободных электронов с энергией 0,5—0,6 р. Авторами было показано, что адсорбция кислородсодержащих соединений на олове носит специфический характер и обусловлена образованием донорно-акцепторной связи в результате переноса заряда с одной заполненной молекулярной орбитали добавки на свободный энергетический уровень в металле при этом перенос заряда возможен только в том случае, если соединение имеет л-электроны с энергией, которую можно приближенно рассчитать по уравнению = а-Ь0,бр, где а п р Кулоновский и резонансный интегралы атома углерода. Значительное уменьщение предельного тока при разряде ионов олова наблюдается, как правило, в присутствии веществ с относительно большой молекулярной массой для практически полного подавления катодного процесса необходимо вещество с молекулярной массой более 145 (711. [c.37]

Таким образом, легирующие примеси некоторых элементов в кристаллической структуре металлов, создающие донорно-акцепторные связи, уменьшают запретную зону между зонами заполненного и свободного уровней энергии и создают условия пату проводимости (униполярной проводимости) в некоторых веществах, в первую очередь в элементах четвертой группы таблицы Менделеева. [c.33]

Возможность возникновения таких связей должна зависеть от вторичных связей в тех случаях, когда последние сами включают связи донорно-акцепторного типа, которые вызывают частичное смещение отрицательного заряда к урану, что, естественно, должно препятствовать смещению электронов к урану от кислородов ура-нил-иона. Это приводит к конкуренции между донорно-акцепторными связями со вторичными лигандами и дополнительными донорно-акцепторными связями в группировке и02 +. [c.55]

ДАС - донорно-акцепторная связь [c.5]

Различают две группы межатомных и межмолекулярных связей, имеющих электрическую природу 1) физические (ван-дер-ваальсовские) и 2) химические (ионная, ковалентная, металлическая, водородная, донорно-акцепторная и их сочетания). Прочность химических связей (энергия, требуемая для разъединения вещества на отдельные молекулы, атомы или ионы) составляет десятки и сотни килоджоулей, а физических — доли и единицы килоджоуля. [c.433]

Наиболее наглядным является представление о донорно-акцепторном механизме образования водородной связи, которое состоит [c.162]

К X. с. иногда огносят донорно-акцепторную связь, а также металлическую св.чзь, к-рые имеют энергию связи того же порядка величины, что и X. с. [c.405]

Неподелённые пары могут осуществить X. с. при условии, что у вступающего в неё др. рма не заполнена внеш. электронная оболочка (электронной пробел ). Такого рода связь является разновидностью ковалентной связи и наз. координационной X. с. (или донорно-акцепторной связью). Она изображается стрелкой, направленной в сторону отрицательно заряженного атома (акцептора), к-рую иногда заменяют простой чертой, обозначая при этом знаки заряда у атомов [c.408]

Между неполярными адгезивами и субстратами реализуются преимущественно Ван-дер-Ваальсово взаимодействие или водородные связи. При протекании на фанице раздела фаз реакций образуются химические связи и наблюдается образование двойного электрического слоя. Изменение адгезии вследствие возникновения двойного электрического слоя в зоне контакта и образования донорно-акцепторной связи определяется для металлов и кристаллов состоянием внешних электронов атомов поверхностного слоя и дефектами кристаллической решетки, для пО]Тупроводников - поверхностными состояниями и наличием примесных атомов, а для диэлектриков - дипольным моментом функциональных групп молекул на границе фаз. [c.93]

Относительно механизма торможения анодной реакции можно сказать следующее. Как показали масс-спектрометрические исследования, ингибиторы типа ИФХАН содержат два активных гетероатома N и О (в масс-спектре исследованных соединений было обнаружено два пика, один из которых связан с локализацией заряда на атоме азота, а другой — на атоме кислорода). Эти гетероатомы образуют донорно-акцепторную связь с металлом. [c.51]

Межмолекулярная связь и химическая связь, осуществляемые за счет донорно-акцепторных процессов, имеют общность, которая заключается в их электрической природе. В то же время между ними есть существенное различие. Для межмолекулярной связи характерно отсутствие перекрывания электронных облаков мо.лекул. Эта связь проявляется еще до непосрественного контакта двух тел. Химическая связь за счет донорно-акцепторных процессов образуется парой электронов, принадлежащих адгезиву и субстрату, и проявляется только после их контакта. В результате реакции между адгезивом и субстратом могут возникнуть ионная и ковалентная связи, которые подобно донорно-акцепторной связи являются разновидностью химической связи. [c.16]

Определение силы адгезии путем суммирования донорно-акцепторных взаимодействий может дать лишь представление о порядке величины, так как значения входящих в формулы (П1,18) и (111,20) исходных величин приблизительны. Поэтому целесообразно адгезию за счет донорно-акцепторных связей выражать при помощи параметров, характеризующих двойной электрический слой. К числу таких параметров, в частности, относится напрян<енность электрического поля Е, создаваемого обкладками двойного слоя в зоне контакта адгезива и сз бстрата. В этом случае сила адгезии в расчете на единицу площади контакта определяется следующим соотношением [c.113]

Подобное совпадение возмоншо только тогда, когда все другие величины, входящие в равенство (1,7) и определяющие адгезионную прочность (см. с. 26), кроме Жэ, незначительны или меньше этой величины. Помимо рассмотренных случаев работу, характеризующую адгезию двух переходных металлов, можно выразить расчетным путем при помощи параметров, определяющих донорно-акцепторную связь [112]. [c.120]

Донорно-акцепторная связь наблюдается между элементами различных групп периодической системы. Она характеризуется тем, что атомы примесей некоторых элементов отдают по одному электрону в кристаллическую решетку основного элемента. Такие атомы называются донорными. Примесные атомы, которые захватьшают по одному электрону из основного элемента, называются акцепторными. Первые поставляют электроны в зону свободных уровней энергии, вторые создают свободные уровни. Первые создают в веществе электронную электропроводность типа л (negative—отрицательная), вторые — дырочную электропроводность типа р (positive — положительная). [c.33]

М. Е. Дяткина и др. [1, 2] предполагают, что реальные валентные возможности урана и кислорода больше тех, которые обычно рассматриваются. Атом урана, помимо шести валентных электронов, имеет большое число свободных орбит в подоболочках 6 и 5/, так что он может быть еше и акцептором электронов. Кислород, согласно представлениям Я. К. Сыркина [5], в свою очередь, способен к повышению валентности за счег своих неподеленных электронных пар. Таким образом, возникает возможность образования дополнительных донорно-акцепторных связей за счет смещения кислородных электронов к урану и повышения кратности каждой связи сверх 2 [c.55]

Механизм адсорбции на переходных металлах можно представить как образование донорно-акцепторной связи между серой (донор) и металлом (акцептор). При адсорбции формы (II) определенную роль будет играть и кулоновское взаимодействие. При этом в зависимости от заряда поверхности и наличия в растворе поверхностно-активных анионов ориентация биполярной формы может быть разной. Солеобразная форма тиомочевины, а вернее ее катион, может адсорбироваться за счет кулоновских сил. Первые две формы адсорбированной тиомочевины будут эффективно тормозить электродные реакции за счет блокировки поверхности металла, а форма (III) будет ингибировать процесс за счет 1-эффекта. [c.106]

Делокализация электронов возможна не только в пределах одной молекулы, но и между молекулами и атомами поверхности. При этом в образовании связи совершенно не обязательно участие неспаренных электронов, как при образовании ковалентной связи. Милликен показал, что если электрон с верхней заполненной молекулярной орбитали молекулы Д (донора) частично или полностью перейдет на нижнюю орбиталь молекулы А (акцептора) или при адсорбции на поверхностный атом М, то образуется комплекс с так называемой донорно-акцепторной связью (ДАО. Примером могут служить комплексы ЫНз А1 . В этом случае ДАС образуется за счет неподеленной пары электронов, не участвующих во внутримолекулярных связях атома азота и свободной 5/>-орбитали атома А1. Символ 5 указывает на долю перенесенной плотности электронного облака. В случае поверхностного центра, например А1, мы должны учесть отличие величины его эффективного заряда от соответствующих значений для стехиометрического объемного соединения, т.е. [c.214]

Какова же природа этих первичных активных центров (не гидроксильного происхождения) Основываясь на данных калориметрии и спектроскопии, было высказано предположение (В.Киселев, Красильников), что на начальных стадиях адсорбции молекул с неподеленными парами электронов возможно образование донорно-акцепторных связей СДАС — см. п.7.1.3) с коор- [c.235]

Диссоциация адсорбированных молекул. Вступление молекулы в донорно-акцепторную связь с ЭА, ЭД и ПД центрами сопровождается деформацией ее внутримолекулярных связей (п. 7.З.З.). В донорных молекулах деформация будет определяться степенью затягивания неподеленной пары электронов молекулы на ЭА центр (б1 на рис. 8.3). В случае, например, молекулы Н2О это приводит, как мы уже отмечали, к росту межпротонного расстояния гцн- ДЛС акцепторной молекулы, например п-Бх с ЭД центром, сопровождается поляризацией С=0-связи. При дополнительном возбуждении молекула может превратиться в радикал (Г на рис.8.3, б). Их концентрация, по последним данным ЭПР, очень мала (<0,1 % от числа исходных комплексов 1). Величиной 5] можно управлять химическим модифицированием поверхности, изменяя природу атома С (на рис. 8.3, например, заменой ОН на /"-группу — п. 7.3.3). Локальные поля захваченных носителей будут изменять перераспределение электронной плотности в комплексе — переход от б] к 2 на рис. 8.3, а, следовательно, приводить к дополнительной деформации молекулы. При этом совершенно не обязателен захват носителя заряда непосредственно на орбитали адсорбированной молекулы (модель ЭТХ). [c.262]

По признаку обобшествления валентных электронов металлическая связь совершенно идентична ковалентной. Это подтверждается распределением электронной плотности между атомными остовами. Разница в том, что в ковалентной связи электронные мостики имеют строго определенные пространственные направления, а для металлической связи характерно равномерное распределение электронной плотности. Согласно методу молекулярных орбиталей ковалентная и металлическая связи не различаются. Поэтому металлическая связь представляет собой такую же разновидность ковалентной связи, как донорно-акцепторная и дативная. [c.95]

Эту группу образуют полициклические низкомолекулярные соединения, для которых характерно электронное взаимодействие между молекулами. Молекулярные комплексы обладают, как правило, значительно большей проводимостью, нежели молекулярные кристаллы. Молекулярный комплекс представляет собой соединение донорно-акцепторного типа одна молекула соединения способна присоединять электрон, вторая — его отдавать. Поэтому такие соединения называют также комплексами с передачей заряда. При передаче заряда возникает иоиная связь между молекулами. Например, в антрацен — [c.209]

Большой вклад в теорию образования композиционных материалов на основе металлов и стекла внес советский ученый В. Преснов. Он показал, что прочная связь возникает в результате химического взаимодействия отдельных компонентов, входящих в состав соприкасающихся материалов. В. Пресновым и другими исследователями доказано, что на границе раздела между металлом и стеклом имеет место химическое взаимодействие донорно-акцепторного типа, в результате которого возникает координационно-ковалентная связь. Роль акцепторов электронов играют кислотные окислы, донорами электронов выступают окислы с основными свойстрами. [c.92]

Особый вид межмолекулярного взаимодействия представляет собой так называемое донорно-акцепторное взаимодействие молекул, осуществляющее одну из форм координационной связи и по своей природе близкое ковалентной связи. Типичным примером может служить взаимодействие между молекулой аммиака и молекулой фторида бора, приводящее к образованию стойкого комплекса H3N -BFa. Межмолекулярное взаимодействие здесь в основном обусловлено парой электронов атома азота, не участвующих во внутримолекулярной связи аммиака (неподеленная пара электронов). Эта электронная пара становится общей для атомов азота и бора, причем первый таким образом выступает в роли донора, а второй — в роли акцептора электронов. Энергия донорно-акцепторного взаимодействия варьирует в широком интервале и иногда достигает энергии ковалентной связи. Различие между последней и донорно-ак-цепторным взаимодействием заключается в основном в происхождении связывающей электронной пары в обычной ковалентной связи не один атом, а каждый из атомов в молекуле дает в совместное пользование по одному электрону. [c.24]

Согласно первой теореме подобия, процессы и явления в трех рассматриваемых категориях должны быть общими и пропорциональными [65]. В нашем случае соблюдается подобие химических, физических, физико-химических и электрохимических процессов и явлений. Так, очевидно, что основой ПИНС, как и основой любых нефтепродуктов, является химическое строение веществ, стерические факторы, полярность и поляризуемость молекул, энергии основных химических связей (ковалентная, координационная, ионная связь) и молекулярные взаимодействия — электроно-донорно-акцепторные (эда-взаимодей-ствия), комплексы с переносом заряда (кпз), водородные связи, взаимодействия, обусловленные силами Ван-дер-Ваальса (индукционное, ориентационное, дисперсионное взаимодействие), комплексы свободных стабильных радикалов (кср), а сле- [c.41]

Условные обозначения символов н индексов Е — энергия взаимодействий Д — доли соответствующих энергий вдв — силы Ван-дер-Ваальса ак — активированный комплекс Н — водородная связь кср —комплекс свободных стабильных радикалов эда — электроно-донорно-акцепторные взаимодействия типа комплексов с переносом зарядов ис — ионные взаимодействия эс — электростатические силы к — расклинивающие и кинетические силы дэс — двойной электрический слой хс — химическая связь. [c.50]

Разное участие орбиталей и электронов доноров и акцепторов в системе сохфяженных связей можно связывать не с симметрией орбиталей, а с их энергией донорные группы являются системами, в которых заполненные орбитали имеют высокую энергию, поэтому легко отдают электрон. Наоборот, акцепторы — это системы, свободные орбитали которых обладают сравнительно низкой энергией и легко принимают электрон. Такое описание доноров и акцепторов позволяет также сравнивать донорную (акцепторную) силу разных заместителей, В дальнейшем такое описание заместителей будет рассмотрено более подробно. [c.45]

Другой способ описания донорно-акцепторной силы заместителей -использование изменений в спектре поглощения сопряженной системы, вызвагап>1х введением заместителя [92,93]. Мы уже упоминали этот метод в разд. 2.2 Рассмотрим его более подробно и покажем, что он позволяет связать с каждым заместителем эффективный дипольный момент, по смыслу эквивалентный мезомерному моменту. [c.59]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...