Координационные связи

Современная теория химических связей рассматривает как крайние случаи — классические валентные, ковалентные и координационные связи. Переход от рас- [c.27]

Дальнейшее обсуждение этого приближения излишне, поскольку жидкие сплавы должны рассматриваться с точки зрения координационных связей, таким же образом, как и твердые растворы. Определенные квазимолекулы не следует принимать во внимание. Прежние предположения, касающиеся систем Hg—Na, Fe—С и др., нужно считать устаревшими. [c.51]

Разрушение комплексов по координационным связям [c.351]

Прерывной сеткой контактных (координационных) связей, про ходящих через весь объем системы. Конденсированному состоянию отвечают значения p l- 3 в зависимости от формы частиц и координационного числа с, равного числу ближайших соседей, окружающих частицы системы. Ближайшими являются частицы, контактирующие с данной частицей. [c.62]

Стремление создать еще более термостойкие полимеры выразилось в попытках получить новые вещества, в которых звенья органического происхождения с ковалентными связями между атомами соединялись бы между собой с помощью ионов металлов, т. е. ионными связями. Чтобы оградить ионные связи от гидролиза под влиянием влаги, связь ионов металлов с органическими звеньями упрочняют, создавая электростатическое притяжение иона к полярным группам, специально вводимым в состав органических звеньев (координационные связи). Такие новые полимеры, синтез и свойства которых пока еще только изучаются, получили название клешневидные (или хе-латные). [c.14]

В качестве наполнителей для получения высоконагревостойких электроизоляционных материалов применяют различные неорганические тугоплавкие соединения, широко распространенные в природе (кремнезем, слюду, асбест, тальк и др.) и полученные синтетическим путем (синтетические слюды, асбесты и др.). Все эти соединения, по современным представлениям, являются полимерными. Из сказанного видно, что электроизоляционные материалы высокой нагревостойкости являются в основном неорганическими полимерными соединениями, макромолекулы которых построены из неорганических цепей, состоящих из атомов и групп атомов, соединенных между собой ковалентными, а в некоторых случаях и координационными связями. [c.35]

Эта ионная форма образует с нонами металла (такими, как медь) нерастворимые соли, и возможно, что защитное покрытие состоит, главным образом, из нерастворимой соли меди с МБТ. Однако более реальная структура защитного покрытия должна соответствовать тому факту, что МБТ имеет не только ионизируемую сульфогруппу, но также входящие в кольцо серу и азот, из которых каждый способен образовывать координационные связи с металлом или ионом металла. Если поверхность меди частично [c.125]

Кроме истинных ковалентных связей, между отдельными насыщенными молекулами наблюдаются так называемые координационные связи, т. е. связи между ассоциированными молекулами. Такая форма связи приобретает существенное значение лишь у сильно полярных соединений, содержащих например гидроксильные группы. [c.20]

Ингибиторы коррозии акцепторного действия содержат в своем составе группы с положительным суммарным электронным эффектом NH2, NH, Ме, ОН и т. д. (табл. 33). В данном случае поверхность большинства металлов обладает меньшим сродством к электрону, чем стремление ПАВ их приобрести. Электроны металла переходят на электронные оболочки молекулы ингибитора, электронная плотность яа ее поверхности возрастает, образуется электроотрицательный слой, увеличивающий энергию выхода электрона из металла А КРП отрицательно. Маслорастворимые ПАВ — акцепторы электронов несколько более полярны, чем доноры (ОПИ = 50—90%). Они образуют хемосорбционные соединения, что фиксируется по показателям ОПС—ООС, эффекту последействия и устойчивости защитной пленки при высоких температурах. Электронографические исследования показывают, что во многих случаях атомы азота вступают в координационную связь не непосредственно с атомами металла, а через атомы кислорода, входящие в состав окисных пленок [122]. [c.155]

К этому же классу относится интересная группа хелатных полимеров, в состав которых входят различные элементы, способные к образованию координационных связей (они обычно обозначаются стрелками). Элементарное звено таких полимеров часто имеет сложное строение, как например [c.20]

Считается, что при физической адсорбции молекулы сохраняют свою индивидуальность, при химической — нет. Но при таких видах химической адсорбции, как водородная или координационная связи, индивидуальность молекулы также сохраняется. [c.226]

Имеется представление и о том, что адсорбция воды может протекать не только на гидроксильных группах поверхности оксида, но и на негидратированных центрах за счет образования координационных связей [51]. Изучение процессов хемосорбции воды на свежеобразованных и окисленных поверхностях металлов не получило еще достаточного развития и на основе имеющихся данных можно строить пока лишь приближенные модели. [c.54]

Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа Интерес к люминесценции лантаноидов объясняется их широким использованием в науке и технике, в частности при создании светотрансформирующих материалов и лазеров. В этой связи возрастает актуальность решения фундаментального дискуссионного вопроса о возможности и степени участия 4Г-ор-бит в образовании координационных связей лантаноидов. Нами изучено комплексообразование алифатических циклических кетонов Камфоры, мен-тона, цитизина и циклогексанона с хелатом Ей (fod)3 в основном (хемилюнесцентным методом) и возбужденном (методом кинетической люминесцентной спектроскопии) состоянии в [c.52]

При использовании кислотных вариантов выщелачивания окисленных никелевых руд селективное разделение никеля и кобальта из сернокислых сред сложного солевого состава может быть решено с помощью катионитов, анионитов или амфотерных ионитов аминокарбоксильного типа. Последние обладают способностью образовывать дополнительные координационные связи с сорбированными ионами металлов, которые приводят к повышению селективности ионита [22 178, с. 216 161, с. 1181 [c.236]

Особый вид межмолекулярного взаимодействия представляет собой так называемое донорно-акцепторное взаимодействие молекул, осуществляющее одну из форм координационной связи и по своей природе близкое ковалентной связи. Типичным примером может служить взаимодействие между молекулой аммиака и молекулой фторида бора, приводящее к образованию стойкого комплекса H3N -BFa. Межмолекулярное взаимодействие здесь в основном обусловлено парой электронов атома азота, не участвующих во внутримолекулярной связи аммиака (неподеленная пара электронов). Эта электронная пара становится общей для атомов азота и бора, причем первый таким образом выступает в роли донора, а второй — в роли акцептора электронов. Энергия донорно-акцепторного взаимодействия варьирует в широком интервале и иногда достигает энергии ковалентной связи. Различие между последней и донорно-ак-цепторным взаимодействием заключается в основном в происхождении связывающей электронной пары в обычной ковалентной связи не один атом, а каждый из атомов в молекуле дает в совместное пользование по одному электрону. [c.24]

Критериями эффективности применения модификаторов коррозии являются технологичность, адгезия, защитные свойства, экономичность и доступность ингредиентой долговечность композиций с ЛКП. Целесообразно в ПК й ГПК вводить водорастворимые полимеры для улучшения технологичности, адгезии и защитных свойств модификаторов. Например, пиридинсодержащие сополимеры обладают способностью сорбировать избыток ОФК, ингибируют вторичную коррозию, повышают адгезию, образуя координационные связи между фосфатами железа и пиридиновыми кольцами. Используется ПК в сочетании с полимерными композициями, содержащими амино- и нитрогруппы. [c.633]

Киселев развивает представление о том, что адсорбция воды может протекать не только на гидроксильных группах поверхности окисла, но и на негидратированных центрах за счет образования координационных связей [21, 39J. [c.157]

Согласно адсорбционной теории адгезия объясняется действием межатомных (химических) и/или межмолекулярных (ван-дер-ваальсовых, физических) сил, имеющих электрическую природу. В результате действия этих сил образуются различные связи диполь-диполь, диполь-индуцированный (наведенный) диполь, водородная связь, ионная связь, координационная связь, ковалентная связь и др. Вместе с тем ДеБрейне образование химических связей на границе клеевой слой-субстрат считал маловероятным. Современные данные опровергают это положение. Имеется много доказательств образования химических связей между клеевым слоем и соединяемым материалом, между покрытием и подложкой [45, с. 250 46, с. 20 [c.449]

Макромолекулы НП построены из неорганических главных цепей, состоящих из атомов или групп атомов, соединеппых между собой ковалентными, а в некоторых случаях координационными связями. .. [c.266]

Из приведенной модели следует, что величина адатома должна быть сравнима с величиной иона Ь1+. Специфическое действие травителя зависит от валентности, стабильности и растворимости фторидов и комплексов адатомов. При исследовании влияния различных трави-телей выявилась тенденция, заключающаяся в том, что особенно комплексообразующие катионы оказывают сильное растворяющее действие и приводят к образованию глубоких ямок. Поэтому можно считать, что отмеченный на рис. 15.4 адатом вступает в координационные связи с образованием комплекса [РеРе] , причем три связи насыщаются поверхностными анионами, а остающиеся три — ионами из раствора, [c.399]

Существуют химические соединения, в которых галоидоводороды присутствуют как бы в скрытом виде и проявляют свое действие только при достаточно высоких температурах. К ним относятся комплексные соединения, состоящие из внутренней и внешней сферы. Внутренняя сфера состоит из комплексообразо-вателя (иона Л), другие ее составные части ( — лиганды) координационно связаны с ионом А. Прочность связи во внутренней сфере определяется константой неустойчивости [c.252]

Механизм образования подобных молекул состоит в том, что ионы (реже атомы) металлов этих подгрупп способны присоединять к себе либо полярные молекулы (Н2О, ЫНз), либо отрицательные ионы (С1 , Вг , СК , N5-, Ы0 2 и др.), образуя с ними соединения с ко-ординативной (координационной) связью — разновидностью ковалентной связи. Подобно обычной ковалент- [c.59]

В данном разделе описаны электроизоляционные материалы с длительной рабочей температурой 300 °С и выше, которые нашли применение в высокотемпературном электротехническом оборудовании. Для получения таких материалов используются главным образом неорганические полимерные соединения, макромолекулы которых построены из неорганических цепей, состояишх из атомов и групп атомов, соединенных между собой ковалентными, а в некоторых случаях и координационными связями. [c.390]

В работах японских ученых [159] механизм адсорбции фосфорорганических соединений рассматривается с точки зрения принципа жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО), выдвинутого Пирсоном [69]. Согласно этому принципу, переходные металлы, в частности железо, считаются мягкими кислотами, а соединения фосфора типа НзР, и др. —мягкими основаниями. В результате взаимодействия мягких кислот и мягких оснований образуется прочная координационная связь, а адсорбционный процесс заканчивается хемосорбцией. С этих же позиций объясняются высокие ингибирующие свойства продуктов, ответственных за вторичное ингибирование и образующихся при распаде алкиларил-фосфония [150—152]. [c.112]

СТРУКТУРИРОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ — образование из высокомолекулярных линейных цепных макромолекул или из моно- и олиго- (ди-,три-, тетра-и т, д.) меров пространственных трехмерных сшитых макромолекул. В структурированных полимерах отдельные сегменты линейных макромолекул соединены между собой поперечными цепями, образованными валентными (иногда координационными) связями. Частный случай — С.п. за счет образования водородных связей, как в белках и нуклеиновых кислотах. [c.95]

Молекулы Н2О. Присутствуют два типа молекул 1) молекулы Н2О, связанные с поверхностью слабыми водородными связями, которые полностью разрушаются при термовакуумных обработках в области Тд = 350-450К им соответствует широкая полоса поглощения в ИК спектре с максимумом в области Ув = 3400-3450 см рис.4.13,а и в, 2) молекулы (НгО) , связанные с атомами 51 прочными координационными связями, удаляются в вакууме при температуре Тд = 500-600К. Им соответствует полоса = 3550 см (рис.4.13,в). [c.179]

Сходный характер искажения поверхностных элементарных ячеек при гидратации поверхности наблюдался в оксидных пленках 0е02 на германии, а также в некоторых оксидах металлов (Ti02, А12О3). Атомы в центрах деформированных и гидратированных ("дефектных") ячеек, обладающие наибольшими положительными значениями дэф, могут образовывать координационные связи с моле- [c.180]

Физическая и химическая адсорбция. Традиционно адсорбцию принято разделять на слабую физическую адсорбцию (энергия связи не превышает 10 мэВ) и более прочную химическую (хемосорбцию, с энергией связи до 10 эВ). При физической адсорбции молекулы адсорбата сохраняют свою индивидуальность, а силы, ответственные за адсорбцию, аналогичны ван-дер-ваальсовым силам в реальных газах. При химической адсорбции молекулы образуют химические соединения с атомами поверхности. При этом могут возникать обменные, ионные или координационные связи. Различным видам взаимодействия соответствуют разные потенциальные кривые на рис.7.1. Кривая с минимумом А на самом большом расстоянии г 10 соответствует физической адсорбции, при которой твердое тело (адсорбент) и адсорбируемую молекулу рассматривают как две независимые квантовомеханические системы. Более глубокий минимум Б соответствует химической адсорбции, г г.о < г о- В данном случае молекулу и адсорбент следует трактовать как единую систему. Пересечение кривых 1 и 2 приводит к образованию потенциального барьера, высота которого характеризует энергию активации при переходе от одной формы адсорбции к другой. [c.209]

В работах первого направления крен делается на вычисление эффективных зарядов поверхностных атомов и теплот адсорбции. При этом не учитываются возможные изменения структуры поверхности и ее электронной подсистемы. Как крайние случаи рассматривались классические ковалентные и ионные связи, связи с многоцентровыми делокализованными орбиталями, донорно - акцепторные координационные связи, а также слабые водородные связи. Для описания первого типа связей широко используется метод сильной связи (МО ЛКАО), в котором в одноэлектронном приближении рассматривается независимое движение электронов в усредненном поле остальных электронов и ядер. Волновая функция многоэлектронной системы, характеризующая молекулярную орбиталь (МО), представляется как линейная комбинация атомных орбиталей (ЛКАО). Поскольку в реальных молекулах такие расчеты сопряжены [c.213]

Координационные связи, которые типичны для атомов переходных элементов, имеют то же происхождение, что и ДАС, но в образовании связей участвуют локализованные внутренние с1 и/орбитали атома, благодаря чему число координированных вокруг адсорбционного центра атомов (молекул)-лигандов превосходит число обычных валентных связей. Делокализация электронов связей охватывает весь комплекс и носит трехмерный характер. Поэтому такие связи уже не могут быть описаны с помощью локализованных атомных орбиталей комплекса. Полезные сведения о строении таких поверхностных комплексов могут быть получены методами теории кристаллического поля или поля лигандов (см. п.4.4.5). Спектры ЭПР и оптические спектры в области УФ дают важную информацию о расщеплении < (/)-уровней атома поверхности М в поле адсорбированной молекулы-лиганда — рис.4.16. Используя эти экспериментальные данные, а также спектры УФС УР для атомарно - чистых поверхностей диэлектриков и металлов удалось построить разумные, не противоречащие эксперименту, модели поверхностных орбиталей и возникающих при адсорбции молекулярных комплексов. [c.215]

Окисление атомарно-чистых поверхностей на начальных стадиях оказывается далеко не элементарным процессом. В экспериментах по адсорбции От на атомарно-чистой поверхности германия в "сверхсухом кислороде, при коэффициенте зафязнения = 6 -105 молекул см 2 (что на 5—6 порядков ниже зафязнений при работе с монокристаллами в электронных спектрофафах) не обнаружено вьщеление сколько-нибудь заметной теплоты адсорбции и изменения электропроводности. Коэффициент прилипания кислорода оказался близким к нулю. Однако, если в рабочую ампулу напустить кислород, осушенный обычным способом, то наблюдается нормальная необратимая адсорбция, коэффициент прилипания 10" . Это указывает на то, что необходимо присутствие незначительного количества атомов-промоторов (скорее всего молекул Н,0), которые инициируют первые акты окисления. Такой же эффект наблюдался и в коррозии металлов. Не исключено, что координационные связи молекул Н2О с последующей их диссоциацией стимулируют процесс окисления, который может иметь цепной характер. [c.233]

Акцепторами неподеленных пар электронов могут являться гибри-дизованные sup орбитали кремния с примесью /-состояний, например, вырожденные е и / орбитали. По этой причине ДАС могут быть отнесены к слабым координационным связям. [c.236]

Из рис.8.5 видно, что наибольшие изменения У5 и 05 происходят в области заполнений 10 -Ю см"2, соответствующей наиболее высоким теплотам адсорбции и образованию координационных связей. Общий заряд поверхности 05, определяющий ее потенциал У складывается из заряда в медленных и быстрых ПЭС, Оз = + Ор При этих концентрациях адсорбированных молекул 05- и У5 в основном определяются зарядом медленных ПЭС 05-5, концентрация которых в этой области заполнения достигает 10 см 2, что почти на порядок выше Nfs Величины 0/5 и 8тах незначительно убывают с ростом адсорбции п . При п > Ю см 2 превалирует образование водородных связей молекул Н2О с ЯД-центрами, (НгО) и ОН-фуппами поверхности. Перераспределение электронной плотности в этих связях, достаточно удаленных от центра заряжения, очень мало и, как показывают оценки, не может вызвать заметных изменений параметров ПЭС. Таким образом, вместо абстрактного комплекса слабой связи (рис.8.3,а,1) образуется [c.250]

Координационные связи в нейтральных комплексных соединениях обозначались, как это обычно принято, одной точкой. Например (С2Н5)зЫ.ВРз. [c.7]

Общим для всех перечисленных внутрикомплексных соединений является наличие координационной связи между азотом, фосфором или карбоксильным кислородом лиганда и центральным ионом металла. К таким соединениям принадлежат полимерные шиффовы [c.31]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...