Адсорбционные поверхностные

Поскольку в опытах использовали сульфатный электролит, можно полагать, что содержавшиеся в нем 50 ионы взаимодействовали с адсорбционным поверхностным комплексом железа Ре(1)адд по реакции [c.20]

Следует различать химически индивидуализированные плёнки окислов и адсорбционные поверхностно-оксидные плёнки. [c.137]

Очевидно, что механизмы диффузии в сравниваемых случаях различны. В более плотном материале происходит избирательная атомно-ионная диффузия кислорода избирательность процесса, по-видимому, свидетельствует о химическом характере явлений. В менее плотных образцах газы чисто физически, т. е. в молекулярном состоянии, проникают сквозь открытые каналы или диффундируют по поверхности каналов (адсорбционная поверхностная диффузия). [c.263]

Граничное трение — это такое трение, при котором трущиеся поверхности разделены весьма тонким адсорбционным (поверхностным) слоем смазки, обладающим особыми свойствами. Это, во-первых, прочное сцепление, прилипание к поверхностям твердых тел и, во-вторых, высокая прочность слоя (пленки). [c.207]

Эффект увеличения скорости растворения металла наблюдается, если скачок потенциала сосредоточен в ионном двойном слое. Эффект снижения скорости растворения металла (пассивность может наблюдаться, если скачок потенциала приходится на поверхностный слой металла анодная поляризация уменьшает кинетическую энергию поверхностных электронов (поверхностного уровня Ферми), что приводит к усилению их связи с поверхностными положительными ионами металла и, как следствие этого, к уменьшению свободной энергии и адсорбционной способности поверхности металла. [c.311]

При наличии на поверхности металла полупроводниковой окисной пленки адсорбционная пассивация, возникшая в пленке со стороны раствора, передается через пленку на поверхностный слой металла под пленкой. [c.311]

Адсорбционная теория пассивности. Основной механизм защиты металлов, согласно адсорбционной теории пассивности, заключается в насыщении валентностей поверхностных атомов металла путем образования химических связей с адсорбирую- [c.63]

В свете накопленных данных возникло предположение [3, 30], что в основе механизма КРН лежит не электрохимическое растворение металла, а ослабление когезионных связей между поверхностными атомами металла вследствие адсорбции компонентов среды. Этот механизм был назван адсорбционным. Так как хемосорбция специфична, разрушающие компоненты среды также обладают специфичностью. С уменьшением поверхностной энергии металла увеличивается тенденция к образованию трещин при растягивающих напряжениях. Следовательно, этот механизм соответствует критерию образования трещин на стекле и других хрупких твердых телах — так называемому критерию Гриффитса, согласно которому энергия деформации напряженного твердого тела должна превышать энергию общей увеличившейся поверхности, образованной зарождающейся трещиной [31 ]. Любая адсорбция, снижающая поверхностную энергию, должна способствовать образованию трещин, однако вода, адсорбированная на стекле, снижает напряжение, необходимое для растрескивания. [c.140]

Лэнгмюр показал [32], что достаточно монослоя адсорбата, чтобы значительно уменьшить сродство поверхностных атомов металла друг к другу и к среде. Такие адсорбционные пленки препятствуют холодной контактной сварке металлических поверхностей. Для КРН также характерно снижение поверхностного [c.140]

Критический потенциал коррозионного растрескивания — это такой потенциал, выше которого происходит адсорбция разрушающих ионов, а ниже — их десорбция. В принципе, он может быть как отрицательнее, так и положительнее коррозионного потенциала. Ингибирующие анионы, сами не вызывающие растрескивания, конкурируют с разрушающими ионами за адсорбционные места требуется приложить более высокий потенциал для достижения поверхностной концентрации разрушающих ионов, достаточной для адсорбции и растрескивания. Когда под воздействием ингибирующих ионов критический потенциал становится выше потенциала коррозии, растрескивание прекращается, потому что разрушающие ионы больше не могут адсорбироваться. Механизм конкурентной адсорбции сходен с ранее описанным механизмом питтингообразования, критический потенциал которого также сдвигается в положительном направлении в присутствии посторонних анионов (разд. 5.5.2). [c.141]

Согласно другой гипотезе, водородное растрескивание происходит вследствие диффузии и адсорбции водорода на дефектах в вершине трещины, что снижает поверхностную энергию атомов напряженного металла [35] (адсорбционное растрескивание). [c.150]

Двумерное давление - сила, равная разности поверхностных натяжений чистой поверхности оо и покрытой адсорбционным слоем с(Г) [c.148]

Двумерное давление - сила, равная разности поверхностных натяже-ниЯ чистой поверхности Оо и покрытой адсорбционным слоем [c.361]

Состояние адсорбционного слоя поверхностно-активного вещества на поверхности жидкости (уравнение Фрумкина—Фольмера) [c.330]

Окружающая среда может вызывать 1) растворение поверхностных слоев деформируемого тела 2) коррозию этих слоев 3) изменение химического состава поверхности 4) адсорбционное облегчение деформации. Эти факторы оказывают существенное влияние на пластичность металла и его сопротивление деформированию. [c.477]

Эффект адсорбционного облегчения или адсорбционного понижения напряжения течения открыт Ребиндером П. Л. в 1928 г. и назван его именем. Опыты показывают, что при деформации монокристалла олова в активной среде с добавлением олеиновой кислоты в вазелиновом масле наблюдается снижение сопротивления скольжению и уменьшение толщины пачек скольжения более чем на порядок с одновременным ростом количества пачек скольжения (рис. 256). При этом резко уменьшается локализация деформаций в пачках скольжения. Учитывая, что с развитием степени деформации толщина пачки скольжения может увеличиваться до значений, характерных при деформации без поверхностно активных веществ, пластичность металла значительно возрастает. [c.477]

Снижение величины напряжения течения при наличии поверхностно активных веществ носит название адсорбционного эффекта. [c.477]

Качественные различия в действии среды на фрикционные характеристики металлополимерных пар могут быть объяснены, как и для металлических пар, действием двух процессов, обусловленных эффектом П. А. Ребиндера. Этими процессами являются адсорбционное понижение прочности поверхностного слоя и одновременное диспергирующее действие поверхностно-активных веществ, а также интенсификация роста микротрещин. Одновременное протекание указанных процессов определяет механизм фрикционного поведения. Какой из процессов будет ведущим в изнашивании, зависит от напряженного состояния поверхностного слоя и степени взаимной растворимости полимера и смазки. [c.74]

В зависимости от строения молекул они могут иметь различную ориентацию у поверхности (не обязательно быть нормально расположенными к поверхности) [7]. Эти явления оказывают воздействие на поведение твердых тел. Так поверхностно-активная среда влияет на процессы разрушения и деформации твердых тел. Адсорбционные пленки приводят к эффекту пластификации, т. е. облегчают пластическое течение в зернах, расположенных в поверхностном слое, так как адсорбированный слой понижает поверхностное натяжение металла. [c.79]

Разнообразные процессы, протекающие в поверхностных слоях, приводят к появлению разновидностей процесса разрушения материала при износе, поскольку в период предразрушения могут происходить адсорбционные, физические, химические, структурные и другие превращения. При этом в условиях трения влияние этих процессов обычно более сильно, чем, например, при контактной или объемной усталости. [c.234]

Адсорбционные ингибиторы относятся к классу поверхностно-активных (чаще органических) веществ, способных адсорбироваться на поверхности металла. В результате адсорбции происходит торможение- [c.17]

Если принять, что распределение ингибитора по поверхности корродирующего металла отвечает принятой модели (рис. 5), то можно полагать, что на разных участках поверхности скорость коррозии будет существенно отличаться. Энергетический барьер на той части поверхности, на которой находятся изолированные частицы ингибитора, постоянно меняющие места своего расположения (в результате поверхностной диффузии и обмена с окружающей средой), создается благодаря адсорбционному потенциалу. Высота такого барьера достаточна для существенного торможения скорости коррозии, но она намного ниже, чем на участках, занятых кластерами (рис. 6). [c.20]

Исследованиями отмечено, что изменением литейной формы можно регулировать структурообразование поверхностного слоя металла отливки и получать заданные механические свойства. В зависимости от размерных параметров кристаллических решеток, электронной структуры и химической активности жидкого металла в условиях формирования отливки ее поверхностный слой насыщается кислородом, водородом, углеродом, азотом и другими элементами, содержащимися в облицовках и покрытиях форм. В результате протекания указанных процессов в поверхностном слое н на поверхности образуются новые структурные фазы, pesiio изменяющие природу и свойства отливок. Так, адсорбционные поверхностные плены могут играть роль пассив1[рующего элемента, когда отношение молекулярного [c.11]

Учитывая, что поверхностно-активные вещества облегчают выход дислокаций на поверхность металла, М.И. Чаевский [68] предложил следующую последовательность возникновения трещин. Если активная плоскость скольжения находится между границей зерна и поверхностью металла, а источник дислокаций расположен на некотором расстоянии от последней, то участки петель дислокаций, перемещающиеся в направлении поверхности, достигая ее, образуют ступеньки. Участки петель дислокации, перемещающиеся к границе зерна, останавливаются около нее, так как граница зерна является непреодолимым препятствием при движении дислокаций, Возникающие вследствие этого скопления дислокаций в активных плоскостях скольжения создают концентрацию напряжений на головной дислокации, пропорциональную приложенному напряжению и числу дислокаций в скоплении, Рост концентрации напряжения и приводит к возникновению трещины. Наличие адсорбционных поверхностно-активных веществ облегчает выход дислокаций на поверхность, в результате чего при одинаковом приложенном к металлу напряжении у границы зерна, прилегающего к поверхности, скопится большее число дислокаций, чем при отсутствии поверхностно-ективных веществ. [c.27]

ПЕНЫ, пластинчато-ячеистые дисперсные системы, состоящие из пузырьков газа (воздуха), пронизывающих данную жидкость и отделенных друг от друга тонкими жидкими пленками. П. образуются обычно в водных растворах поверхностноактивных веществ, сильно понижающих поверхностное натяжение воды при встряхивании или при пропускании пузырей воздуха. При этом, пока пузырьки газа остаются внутри жидкости, окруженные со всех сторон сплошной жидкой средой, система является эмульсий (см.). Пеной система становится лишь после того, как пузырьки газа, поднимаясь на поверхность жидкости, образуют над нею сотоподобную структуру. Чистые жидкости не обладают вовсе способностью пениться, т. к. образование П. сопровождается увеличением поверхности, а поверхностное натяжение жидкости препятствует этому, заставляя образовавшиеся пузыри тотчас же лопаться, сливаться с общей массой жидкости. Соответственно этому время существования отдельного пузырька на поверхности любой чистой жидкости равно нулю. В растворах же поверхностноактивных веществ (спирты, органич. к-ты, фенолы, мыла и др.) последние, адсорбируясь у поверхности раствор— воздух, с понижением поверхностного натяжения образуют адсорбционный поверхностный слой ориентированных молекул, обладающий известной механич. прочностью. При этом время существования пузырька в растворах м. б. весьма значительно (достигая нескольких минут), служа чувствительным показателем наличия, например в воде, различных поверхностноактивных загрязнений. Т. о. пенообразование является процессом, происходящим вопреки поверхностному натяжению всякая П. под действием поверхностного натяжения с течением времени разрушается. Пенообразование тем легче и П. тем устойчивее, чем меньше поверхностное натяжение (чем сильнее оно понижено) и чем прочнее адсорбционный слой поверхностноактивного пенообразователя. Устойчивость элемента П., т. е. время существования отдельного ее пузырька, сначала возрастает (фиг. 1, для амилового спирта) с концентрацией поверхностноактивного вещества для растворов пенообразователей [ 1 [c.44]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как NiO разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

При трении в вакууме вследствие затрудненного образования защитных адсорбционных слоев и связанного с этим увеличения адгезионного взаимодействия наблюдается, как правило, более сильное трение. В прирабо-точном периоде стабилизация f происходит при более высоком значении, чем начальное, и завершается после изнашивания поверхностных структур, сформированных в процессе предшествовавшей трению обработки поверхностей. [c.125]

Совокупность всех воздействий среды и самой поверхности на физико-химические и механические свойстна поверхностного слоя проявляется в адсорбционном понижении прочности - эффекте П.А. Ребиндера. Поверхностно-активная среда существенно влияет на процес- [c.56]

Эффект П.А. Ребиндера и его закономерности распространяются на полимерные материал1>1. Наиболее сильно он проявляется в условиях образования новых поверхностей, а также при наличии в твердом теле дефектов, в частности границ зерен. Адсорбируемые поверхностно-активные молекулы, стремясь покрыть всю поверхность тела, проникают в ультрамикроскопические трещины, мигрируя по их стенкам со скоростями, значительно превосходжцими скорость всасывания жидкости в зазор. Когда активные молекулы достигают мест, где ширина микро-тре1цины - зазора - равна размеру одной-двух молекул, адсорбционный слой своим давлением F стремится расклинить трещину силами Q для дальнейшего продвижения активных молекул (рис. 2.7) [32]. [c.57]

При равной стабильности ингибирующих соединений эффективность функщюнального атома в адсорбционных процессах изменяется в такой последовательности селен > сера > азот > кислород, что связано с меньшей злектроотрицательностью элементов слева [38]. Кроме того, адсорбция поверхностно-активных органических веществ растет с увеличением их молекулярной массы и дипольного момента, более эффективными ингибиторами оказываются органические соединения асимметричного строения. [c.146]

Существенное влияние на процесс разрушения поверхностных слоев оказывает эффект адсорбционного пластифицирования, т. е. облегчения пластических деформаций в результате действия поверхностно-активных веществ (эффект Ребиндера). Взаимодействие поверхностно-активных веществ слоя граничной смазки с поверхностным слоем металла может привести к понижению прочности и розникновению хрупкого разрушения при малой интенсивности напряженного состояния., / [c.248]

Далее, отождествляя поверхностный избыток с поверхностной концентрацией, можно рассчитать и степень заполнения 0 поверхности ртути при выбранном потенциале и данной объемной концентрации добавки. Для этого нужно знать концентрацию поверхностного насыщения Г . В общем случае ее можно определить на основе моделей молекул ПАВ, например модели Стюарта — Бриглеба для различных ориентаций молекулы относительно поверхности металла. Для больших молекул различие значения Г . при изменении ориентации очень мало и им допустимо пренебречь. Для ПАВ, адсорбционное поведение которых описывается изотермой Ленгмюра, [c.30]

В известных случаях в гетерогенных системах в формировании адсорбционного защитного слоя могут участвовать и некоторые компоненты среды. Так, например, в гетерогенной системе нефть — вода на поверхности контактирующего с ней металла могут образовываться более сложные слои типа сэндвича , где одной обкладкой служит металл, другой — углеводородный слой, а между ними находится соответствующим образом ориентированный ингибитор. Такая двухслойная пленка обеспечивает более полную защиту металла, чем один слой ингибитора. Ни в одном из рассмотренных случаев защита от коррозии не связана с образованием поверхностного слоя оксида или гидроксила и с последующим переходом металла в пассивное состояние. Адсорбционные ингибиторы могут поэтому применяться для защиты любых металлов, как пассивирующихся, так и не способных переходить в пассивное состояние. [c.41]

Проявление структурной и локальной коррозии сплавов зависит от природы структурных составляющих и физически неоднородных участков металла, но также и от величины окислитель но-восстановительного потенциала среды, концентрации водородных ионов и температуры раствора, присутствия поверхностно-активных веществ и адсорбционных свойств поверхности сплавов. Явления адсорбции также определяют электрохимическую гетерогенность сплавов, в зависимости от которой могут поддерл<иватьея различные плотности анодного тока на различных участках. [c.32]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...