Анализ сложных спектров

АНАЛИЗ СЛОЖНЫХ СПЕКТРОВ [c.79]

Анализ сложных спектров [c.79]

В сложных спектрах атомов и ионов со многими валентными электронами линии расположены зачастую без всякой видимой закономерности. Если даже и удается в спектрах поглощения в ультрафиолетовой области обнаружить группу сбегающихся линий, образующих одну серию, то связать эти линии с остальными линиями спектра очень трудно. Поэтому первой задачей анализа сложного спектра является выражение частот наблюдаемых линий через разности термов и нахождение относительных значений этих термов. Эта задача решается путем разыскивания в спектре постоянных разностей частот. Поясним сказанное примером. [c.79]

Из сказанного видно, что для анализа спектра, наряду с постоянными разностями частот, приходится привлекать ряд других критериев правила интервалов и отбора и интенсивности линий. Нормальная конфигурация атома определяется по спектру погло-ш,ения. Весьма большую роль при анализе сложных спектров играют данные, вытекаюш,ие из изучения эффекта Зеемана, о чем будет сказано ниже ( 67). [c.84]

Имеются таблицы типов зеемановского расщепления линий различной мультиплетности [ ]. Однако их практическое использование в случае анализа сложных спектров затруднительно. Поэтому часто приходится непосредственно по наблюденному типу расщепления линии искать расщепление ее термов. Зная же расщепление термов, т. е. соответствующие им У н можно по табл. 79 для множителей Ланде g найти квантовые числа L, S, У, характеризующие термы. [c.369]

Набор частот колебаний, на которые разлагаются сложные колебания, называется частотным спектром.. Часто результаты гармонического анализа сложного колебания изображают графически, откладывая по оси абсцисс частоты (или номера) гармоник, а по оси ординат — их амплитуды. График, построенный таким образом, одновременно изображает спектр частот и спектр амплитуд сложного колебания п его часто называют спектром данного колебания. [c.195]

Рассмотренные два крайних случая имеют место тогда, когда концентрации примесей в образце достаточно велики и в спектре появляется довольно много характерных линий элементов примесей, или же они очень малы и последние линии не появляются. Существует большое количество промежуточных случаев, когда расшифровка делается не так просто. К ним относятся анализы образцов, в которых концентрация примесей близка к границе чувствительности метода определение элементов, не имеющих достаточного количества последних линий в доступной для исследования области спектра анализ образцов со сложными спектрами, где расшифровка затруднена вследствие многочисленных наложений. [c.37]

Вместо фотобумаги для регистрации постоянных разностей могут применяться фотоэлементы. Так, например, для анализа весьма сложного спектра технеция (Тс) применялась машина с электронными счетчиками [3i.32j [c.86]

Б табл. 79, Однако и здесь наблюдение эффекта Зеемана помогает провести анализ спектра, так как позволяет найти значение J и сопоставить наблюдаемые типы расщепления с теми, которые имели бы место при нормальной L, 5]-связи или при [у, у ]-связи. Для успешного сопоставления важно как можно более точно экспериментально установить тип магнитного расщепления линий. В случае сложных спектров этого можно достигнуть лишь в достаточно сильных магнитных полях. С этой целью Гаррисоном и его сотрудниками был построен магнит, позволяющий получать в длительном режиме до 100 000 3, В таких полях изучались типы магнитного расщепления в спектрах Fe, Rh, Ru, W, редких земель, тория и т. д. [50-52] [c.375]

Анализ спектра удара и анализ спектра отклика являются методами, используемыми для оценки максимального динамического отклика конструкции. Чаще всего они применяются к анализу сложных, зависящих от времени нагрузок или ускорений, которые возбуждают базу или основание конструкции например, колебания основания здания при землетрясении или воздействие взрыва на небольшой участок корабля. Анализ спектра отклика также может выполняться в качестве анализа, предшествующего анализу случайного нагружения. Различие между спектрами удара и отклика состоит в том, что в первом случае замеряется максимальное перемещение в определенных точках неподвижной конструкции, а во втором - относительно движения базы конструкции. [c.52]

Лазерный флуоресцентный анализ. Структурный спектр флуоресценции, возбуждаемый лазером, может служить прекрасным средством идентификации малых количеств органических примесей в сложных органических смесях. [c.168]

Во всех этих устройствах реализован ставший классическим оптический корреляционный метод распознавания. Необходимо, однако, отметить, что в оптике реализуются и другие методы распознавания, отличающиеся тем, что предварительно осуществляется структурный анализ изображения, а затем принимается решение в соответствии с выбранным критерием. Операцию структурного анализа сложных изображений целесообразно выполнять оптическими методами, а операции логической обработки — электронными. В работе [156] такой структурный анализ осуществлялся методом оптического фурье-преобразования в сочетании с бинарными фильтрами в виде колец или радиальных щелей, с помощью которых выделялись характерные участки спектров. Анализ возможностей использования оптических методов обработки информации в задачах распознавания образов дан в статье [175], оригинальный метод оптического распознавания предложен в работе [175, 176]. В работе [178] дан обзор состояния оптических методов распознавания образов на настоящий момент. [c.264]

Д.11Я определения системы электрооптических параметров различных функциональных групп требуется экспериментальное и теоретическое исследование абсолютных интенсивностей спектров комбинационного рассеяния простейших представителей различных классов соединений. Решение этой проблемы позволит использовать набор электрооптических параметров различных функциональных групп для теоретического исследования интенсивностей и поляризаций в спектрах комбинационного рассеяния большого числа сложных молекул, перейти к интерпретации интенсивностей, произвести количественный анализ факторов, определяют,их интенсивность тех или других полос, установить характеристичность интенсивностей, обосновать количественный структурно-групповой анализ сложных соединений. Таким образом, задача теоретического анали-лиза интенсивностей линий в спектре комбинационного рассеяния многоатомных молекул имеет принципиальное значение для дальнейшего развития применений спектроскопии комбинационного рассеяния для исследования структуры молекул. [c.296]

Молекулярные спектры поглощения веществ являются однозначной характеристикой их молекулярного состава, поэтому эти спектры могут быть использованы для проведения качественного и количественного спектрального анализа сложных соединений. [c.494]

Анализ спектров комбинационного рассеяния. При освещении изучаемого вещества светом от источника, обладающего линейчатым спектром (например, от ртутной лампы), можно наблюдать и регистрировать спектр рассеянного излучения. При этом, если выбрать направление наблюдения, перпендикулярное направлению освещающего пучка света, в спектре отраженного света, кроме линий, характерных для источника, появятся добавочные линии-спутники, сопровождающие каждую из линий первичного света. Линии-спутники возникают вследствие интерференции частот падающего света и частот собственных колебаний молекул. Положение спутников в комбинационном спектре рассеянного света и их интенсивность определяются строением молекул, характером химических связей и могут служить информативным показателем при изучении жидких сред. Метод нашел широкое применение при анализе сложных органических соединений. [c.126]

I при выполнении условия Брэгга. Изучение рассеяния под разными углами и на различных частотах, имея в виду это обстоятельство, представляет собой акустический метод спектрального анализа микроструктуры турбулентного потока. Подобно тому как фильтр с переменной острой настройкой является спектральным аппаратом, выделяющим из сложного спектра напряжения спектральные частоты, так при помощи изучения рассеяния звука, благодаря брэгговскому условию, происходит выделение соответствующих неоднородностей. В частности, выбирая высокие звуковые частоты, порядка 20—30 кгц, и соответствующие [c.243]

Следует отметить, что доступность метода матричной изоляции создает возможность его использования для систематического исследования спектров стабильных молекул. Например, матричный -ИК-спектр настолько упрощается в результате отсутствия тонкой вращательной структуры, что в нем могут быть легко обнаружены слабые и близко расположенные полосы, а высокая точность определения положения пиков позволяет проводить анализ сложных смесей. [c.165]

Спектральный анализ - это анализ качественного и количественного состава веществ по атомным, молекулярным или ионным спектрам испускания или поглощения. Если исследованию подвергается спектр испускания (излучения), анализ называют эмиссионным, если же исследуется спектр поглощения, - абсорбционным. Существуют другие, более сложные спектры, которые используются в научных исследованиях, например, спектры комбинационного рассеяния. [c.520]

Следует, однако, помнить, что энергетические зоны переходных металлов сами по себе весьма сложны, поэтому не исключено, что их расчет никогда не будет простым с математической точки зрения. Для переходных металлов расчеты с помощью псевдопотенциалов приводят к секулярным уравнениям того же вида, что и более ранние методы, и поэтому можно считать достижением лишь более строгое обоснование модели. Однако при решении проблем общего характера уравнения метода псевдопотенциалов для переходных металлов позволяют использовать теорию возмущений. Оказывается возможным расчет экранирования, полной энергии, а также анализ широчайшего спектра свойств переходных и благородных металлов. В таких расчетах, как и в случае простых металлов, нам не нужно тратить время на определение самих зонных структур. [c.232]

Рассмотрим свободный ) атом или ион, у которого все электронные оболочки, Кроме одной, или полностью заполнены, или совершенно пусты, причем одноэлектронные уровни этой единственной оболочки характеризуются орбитальным моментом 2. Поскольку при данном I проекция 1 может иметь 2/ + 1 значений (I, 1 — 1, 1 — 2,. . ., —I), а каждому отвечают два возможных направления спина, то в такой оболочке имеется 2 21 + 1) одноэлектронных уровней. Пусть п —число электронов в оболочке, причем О < < 2 (2i + ) Если бы электроны не взаимодействовали друг с другом, основное состояние иона было бы вырожденным, так как имеется много способов размещения п электронов на уровнях, число которых превышает п. Однако кулоновское взаимодействие между электронами и спин-орбитальное взаимодействие в значительной степени снимают это вырождение (хотя, вообще говоря, не полностью). Если не рассматривать наиболее тяжелые ионы (где очень сильно спин-орбитальное взаимодействие), то после снятия вырождения наиболее низколежащие уровни могут быть описаны простой системой правил, справедливость которых подтверждается как довольно сложными расчетами, так и анализом атомных спектров. Мы просто сформулируем эти правила, поскольку их связь с магнитными свойствами твердых тел интересует нас больше, чем их строгое обоснование ). [c.265]

При анализе спектров многократно ионизованных атомов появляются добавочные трудности — при возбуждении ионов обычно одновременно возникают спектры, принадлежаш,ие ионам, находяш,имся в различных стадиях ионизации. В этом случае наблюдаемый спектр представляет собой наложение спектров, соответствующих иону данного элемента, ионизованному в различных степенях. Для нахождения линий, принадлежащих иону в какой-либо определенной степени ионизации, пользуются закономерностями, характерными для спектров изоэлектронных рядов атомов и ионов. Эти закономерности были нами указаны в 10 для случая простейших атомов и ионов с одним валентным электроном и будут рассмотрены для более сложных случаев в дальнейшем. Таким образом, при анализе сложных спектров используются общие теоретические представления о сериальных схемах и о расположении электронов в оболочке данного атома или иона. Наоборот, возможность разобрать весь [c.84]

Гротриан В., Метод анализа сложных спектров, в частности спектра железа, УФН, 5, 186, 1925. [c.328]

Величина диполь-дипольного взаимодействия парамагн. ядер изменяется в зависимости от ориентации магн. поля На относительно кристаллографич. осей. Изучение этой анизотропии даёт возможность определить взаимную ориентацию спинов ядер, расстояния между ядрами, характер и симметрию ближайшего окружения парамагн. центра, а также исследовать структурные дефекты кристаллов. При взаимодействии большого числа парамагн. ядер анализ сложных спектров ЯМР осуществляют с помощью т. н. второго момента спектральной линии, к-рый при взаимодействии одинаковых ядер описывается ф-лой Ван Флека [1, 2]. Второй момент определяется среднеквадратичной величиной локальных магн. полей, созданных на ядре всеми др. ядерными диполями. Каждая структурная модель характеризуется определ. значениями величины второго л омента, что успешно применяется при анализе структуры стеклообразных полупроводников. Существуют программы Для расчёта на ЭВМ вторых моментов линий ЯМР по структурным моделям для монокристаллов произвольной сингонии [9 ]. [c.678]

Радиочастотное взбалтывание в жидкостях представляет наибольший интерес как средство облегчения анализа сложного спектра путем разрыва связи взбалтываемых спинов /5 со спинами /, на котс -рых наблюдается резонанс. На фиг. 93 [7] показаны изменения дублетного спектра одного из протонов молекулы дихлорацетальдегида на ларморовской частоте (О/, когда другой протон с ларморовской частотой (0з= (О/ — [c.487]

Метод комбинационного рассеяния дает важный способ исследования молекулярного строения. С его помощью легко и быстро определяются собственные частоты он позволяет также судить о характере о величине внутримолекулярных сил и вообще об особенностях молекулярной динамшки. Во многих случаях он удачно дополняется методом инфракрасного поглощения, представляя предмет важной главы молекулярной спектроскопии. Спектры комбинационного рассеяния настолько характерны для молекул, что с их помощью оказывается возможным проведение анализа сложных молекулярных смесей, особенно органических молекул, где химические методы анализа весьма затруднены или даже невозможны. Так, с помощью комбинационного рассеяния успешно проводятся анализы состава бензинов, представляющих сложную смесь углеводородов. [c.606]

Как следует из полученных выше фэрмул, спектр сигнала на выходе рассмотренных простейших нелинейных систем можно определить, если известны изображения ядер ряда Вольтерра. Кроме того, как будет показано ниже, знания изображений ядер Вог ьтерра простых подсистем оказывается достаточным и для анализа сложных систем, образованных этими подсистемами. [c.103]

Для выполнения анализа прежде всего необходимо найти в спектрг постоянные разности частот, причем в сложном спектре совпадение разностей частот линий может носить и случайный характер. Это обстоятельство чрезвычайно затрудняет работу по анализу спектра и приводит к гру- [c.85]

Спектр железа, несмотря на многочисленные экспериментальные исследования, долгое время служил примером сложного спектра, не поддающегося анализу. В видимой и близкой ультрафиолетовой части он содержит около 5000 линий, расположенных без всякого видимого порядка. Однако, начиная с 1924 г., когда Гизелер и Гротриан впервые использовали линии поглощения для выделения группы наиболее глубоких термов железа, его спектр удалось понемногу расшифровать. [c.281]

МИ колебаниями от главных циркуляционных насосов, гидродинамическими усилиями от изменения скоростей и направлений потоков теплоносителя в первом контуре, тепловыми пульсациями от недостаточного перемешивания потоков теплоносителя, вибрациями и колебаниями от сейсмических нагрузок. Сложный спектр высокоскоростных и вибрационных механических и тепловых нагрузок имеет место при различных аварийных режимах, связанных с возможным разрывом главных трубопроводов первого контура и динамическим смещением опор корпуса реактора при мощных землетрясениях и разрывах. Характер и анализ перечисленных выше статических и циклических нагрузок и связанных с ними напряжений приведены в нормах расчета на прочность [1,2]. Перечисленные выше нагрузки создают в корпусах и других злементах первого контура водо-водяных реакторов соответствующие номинальные нагфяжения. Учитывая сложность конструктивных форм этих элементов, неравномерное распределение температур по толщине стенок каждого элемента и между отдельными элементами, а также различие в физико-механических свойствах (коэффициенты линейного расширения, теплопроводность), суммарные местные напряжения могут значительно (в 2—3 раза и более) превосходить номинальные. По данным [1, 2, 6, 23, 29—37], коэффициенты концентрации напряжений а от механических нагрузок (равные отношению местных напряжений в различных зонах корпуса реактора к номинальным напряжениям в гладкой цилиндрической или сферической части) составляют величины порядка 1,5—5. Для некоторых из зон корпуса эти коэффициенты приведены в табл. 1.3. [c.19]

Флуоресцентный МСА основав на сравнении спектров свечения раствора исследуемого вещества со свечением эталонных растворов близкой концентрации. Метод обладает высокой чувствительностью, но уступает методам поглощат. спектроскопии по универсальности и избирательности. При использовании техники замороженных растворов (метод Шпольского см. Шполь-ского аффект.) информативность спектров флуоресценции резко возрастает, т. к. в этих условиях спектры обладают ярко выраженной индивидуальностью и резко различны даже для изомеров и молекул близкого строения. Напр., метод Шпольского даёт возможность проведения качеств, и количеств, анализа сложных смесей ароматич. углеводородов. Благодаря исключительно малой ширине спектральных линий в спектрах Шпольского удаётся достигнуть пороговой чувствительности обнаружения нек-рых ароматич. веществ г/см ). [c.620]

С.-с. в. между ядрами атомов, входящих в кри-Сталлич. решётку твёрдого тела, определяет форму линий ядерного магнитного резонанса и даёт информацию о структуре вещества и внутр. атомно-молекулярных движениях. В жидкостях быстрое тепловое движение атомов и молекул приводит к тому, что анизотропная часть ядерно-ядерного С.-с. в., усредняясь, уменьшается практически до нуля. Это ведёт к резкому сужению линий и повышению разрешающей способности ЯМР. Сходных результатов можно достигнуть и в твёрдых телах за счёт быстрого вращения образца либо с помощью спец, радиочастотных полей, заста-вляюпщх ядерные спины быстро менять свою ориентацию. Косвенное ядерное С.-с. в., обусловленное очень слабым взаимодействием ядерных спинов и Ij через общую электронную систему молекулы, носит изотропный характер и поэтому не усредняется. Оно образует малые ( 1 Гц) мультиплетные расщепления в спектрах ЯМР высокого разрешения. Эти расщепления не зависят от величины внеш. магв. поля и могут быть использованы для классификации и структурного анализа сложных молекул и их фрагментов, [c.646]

Конкретные расчеты были проведены для диска из материала с величиной V = 0,3 (а = 0,28883) при возбуждении колебаний равномерно распределенными по поверхности г = /г нормальными нагрузками, g (г) = gg. В диапазоне 0структуре спектра собственных частот примечательных особенностей не обнаружено. Наиболее интересным обстоятельством, выясненным при рассмотрении смешанной задачи, является то, что резонансы на нераспространяюш,ихся модах в данном диапазоне частот не возбуждаются. Ни при анализе структуры спектра, ни при рассмотрении форм колебаний не удается обнаружить явление, которое можно было бы считать аналогом краевого резонанса для диска со свободными краями. Что касается области частот Q < Q < Q , то и в ней также наблюдается сгуш,ение спектра собственных частот диска. Систематизация результатов в указанном частотном диапазоне представляет весьма сложную задачу. В отличие от случая свободного диска рассмотрение задачи для v = О не дает здесь результатов, которые можно было бы использовать как базу для такой систематизации. [c.233]

Классический монохроматор, растровый спектрометр, си-сам — все эти приборы предназначены для выделения небольших участков спектра. Исследование протяженных спектров с высокой разрешающей способностью с помощью этих приборов, несмотря на большую светосилу, превращается в очень, серьезную проблему. Представим себе, что мы хотим записать, спектр шириной 10 минимально разрешаемых спектральных интервалов. Запись одной монохроматической линии с учетом-. инерщ4и регистрирующей системы и времени накопления сигнала длится обычно несколько секунд. Для определенности положим эту величину равной 3 с. Тогда время, необходимое-для решения поставленной задачи, составит 3 10 с. Более трех суток непрерывной работы Сформулированная задача, не представляет собой что-то необычное. Даже при анализе сложных атомных спектров время измерения часто составляет 5—8 ч, причем разрешающая способность прибора при этом-используется далеко не полностью. В то же время при исследовании молекулярных спектров время, необходимое для выг полнения измерений, измеряется часто не только часами и сутками, но неделями и месяцами. [c.73]

Этот спектрограф позволяет получить достаточно широкую область спектра (50—270 нм) за одну экспозицию. Он применяется для качественного и количественного анализа образцов с особо сложными спектрами. В оптической схеме (рис. VI 1.38) использованы два диспергирующих элемента — дифракционная решетка и призма, плоскости дисперсий которых взаимно перпендикулярны. Это дает возможность пространственно разнести нала- [c.406]

Авторы статьи не ставят перед собой щль представить подробный анализ всего спектра многочисленных проблем и методов их решения, существующих в области информационных систем (ИС) — они многообразны. Обладая определенным опытом создания и внедрения ИС в различных предметноориентированных областях, авторы попытались сконцентрироваться лишь на некоторых актуальных, ни их взгляд, проблемах разработки и использования ИС, которые сдерживают их развитие и снижают жизнеспособность сложных информационных образований. [c.24]

Анализ параметров сждасных сигналов. Летучие мыши получают различную информацию об объектах, анализируя отраженные сигналы. Зондирующие ультразвуковые импульсы, излученные животными, при распространении до цели и обратно, отражении от нее и прохождении через наружное ухо претерпевают существенные изменения своей структуры по спектральным, силовым и временным параметрам. У гладконосых летучих мышей подобные изменения в отраженном сигнале проявляются в первую очередь в изменениях структуры его спектра. Спектральный анализ сигналов слуховой системой этих животных, по-видимому, не отличается от такового у других животных при анализе сложных акустических сигналов. [c.457]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...