Мультиплетное расщепление

Причиной отмеченного выше мультиплетного расщепления термов щелочных элементов является взаимодействие орбитального и спинового магнитных моментов оптического электрона. Орбитальный магнитный момент ц , связанный с орбитальным движением электрона в атоме, равен [c.57]

Рис. 19. Схема мультиплетного расщепления уровней и линий атома лития а—резонансная линия Х=670,784 нм б — головная линия диффузной серии Х = 610,364 нм

В качестве примера рассмотрим расщепление уровней атома натрия, переходы между которыми приводят к излучению главной серии (рис. 83). Энергетический уровень / 3/2 с полным моментом J = /2 расщепляется на четыре подуровня, соответствующие четырем возможным ориентациям полного момента относительно магнитного поля (т = - /2, - V2 /2, /2) Энергетические уровни Л/2 и Si/2 с полным моментом J = V2 расщепляются на два подуровня каждый, которые соответствуют двум возможным ориентациям полного магнитного момента относительно индукции магнитного поля (nij = = — I2, Vz)- На рис. 83 принято во внимание, что естественное мультиплетное расщепление энергетических уровней больше, чем расщепление, обусловленное помещением атома во внешнее магнитное поле. [c.250]

По определению сильного поля, расщепление энергетических уровней в результате взаимодействия с магнитным полем в данном случае больше естественного мультиплетного расщепления. [c.253]

Мультиплетное расщепление термов [c.188]

Мультиплетное расщепление термов вызвано спиновыми взаимодействиями. Обобщая рассуждения, приведенные в 35 для случая двух валентных электронов, мы можем считать, что и для любого числа валентных электронов, энергия взаимодействия LW приближенно равна сумме спин-орбитальных [c.188]

МУЛЬТИПЛЕТНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ ТЕРМОВ [c.189]

МУЛЬТИПЛЕТНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ ТЕРМОВ 191 [c.191]

МУЛЬТИПЛЕТНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ ТЕРМОВ 193 [c.193]

Для большей части элементов группы бора и сходных с ним ионов имеет место нормальная [L, 5]-связь между моментами это следует из того, что для мультиплетных расщеплений хорошо выполняется правило интервалов. Как видно из табл. 61, отношения расщеплений Av(= 4 )i/j—Д>2 = —близки К отношению, вытекающему из пра- [c.240]

Рис. 170. Изменение ширины мультиплетных расщеплений для изоэлектронного ряда Т11, VII, Сг III,., ,

В молекулах легких атомов электронные спины складываются, образуя суммарный спиновый момент импульса 8, который фактически не подвергается действию межъядерного электрического поля. Однако при Л>1 орбитальное движение электрона создает отличный от нуля электрический ток вокруг межъядерной оси в результате этого образуется магнитное поле, параллельное оси. Момент 8 связывается с этим полем, и величина его компоненты, параллельной оси, обозначается через 2 =19, — 1,. .., —5 (не следует смешивать данное обозначение с аналогичным символом 2 для А = 0). Зависимость энергии от различных значений 2, называемая мультиплетным расщеплением, выражается приближенно как [c.104]

Группа линий. Нередко может случиться, что большая группа сравнительно слабых линий определяет большую часть непрозрачности, обусловленной дискретными переходами, или даже большую часть полной непрозрачности, если ширина крыльев этих линий достаточно велика. Такая группа может образоваться в результате мультиплетного расщепления. В нашем рассмотрении будет затронут также случай налагающихся (вырожденных) [c.389]

Расщепление см. Конфигурационное расщепление, Тонкой структуры расщепление, Мультиплетное расщепление. [c.549]

Вращательная структура электронно-колебат. полос существенным образом зависит от свойств комбинирующих электронных состояний. При этом необходимо учитывать взаимодействие электронного движения с колебательным. Различные случаи этого взаимодействия для двухатомных молекул — случаи Хунда — отличаются типом связи электронного и вращательного моментов, различными последовательностями их сложения. Основными являются случаи Хунда а я б, к-рые получаются в зависимости от того, велико или мало мультиплетное расщепление, обусловленное спин-орбитальным взаимодействием, по сравнению о расстояниями между вращательными уровнями. [c.296]

С. р., аналогично тонкому или мультиплетному расщеплению, подчиняется правилу интервалов Ланде АЕр — АЕр = AF, и так же как и в случае тонкого расщепления, центр тяжести сверхтонкой структуры уровня не смещается + 1) = 0. [c.486]

Можно было бы ожидать, что величина мультиплетного расщепления увеличивается с увеличением заряда ядра так же, как в атомах и двухатомных [c.21]

Величина мультиплетного расщепления. Величина расщепления, появляющегося вследствие спин-орбитального взаимодействия, легко вычисляется только в случае линейных молекул. Так же как и в двухатомных молекулах, при относительно малом спин-орбитальном взаимодействии (связь Рассела — Саундерса) электронная энергия компонент мультиплета описывается уравнением [c.26]

В вырожденных электронных состояниях, поскольку, вообще говоря, Се не равно нулю, существует орбитальный магнитный момент в направлении оси симметрии поэтому можно предположить довольно большое спиновое расщепление, подобное расщеплению электронных состояний П, А,. . . в линейных молекулах. Детальное теоретическое рассмотрение этого случая до сих пор не проводилось. Возможно, что при большом мультиплетном расщеплении вращательные энергетические уровни различных компонент мультиплета можно описать с помощью эффективных вращательных постоянных, слегка отличающихся друг от друга. [c.91]

Еще большее усложнение спектра происходит в том случае, когда имеется значительное мультиплетное расщепление, как это обнаружено при изучении N O и ВОг- Дело в том, что деформационное колебание влияет на [c.160]

Другими словами, если пренебречь мультиплетным расщеплением, то вместо J можно пользоваться квантовым числом N и все будет таким же, как и для синглетных переходов. Если же нужно учесть мультиплетное расщепление, то следует применить правило отбора (11,45) для /, а также правило (11,62) для N. Как и в случае двухатомных молекул, наиболее интенсивными будут ветви, для которых А/ = AiV, и поэтому при дублетных или триплетных переходах вместо каждой одиночной линии (при синглетном переходе) имеются две или три интенсивные компоненты. Расщепление этих дублетов или триплетов равно разности или сумме расщеплений уровней в верхнем и нижнем состояниях. Расщепление уровней может быть определено отдельно только в том случае, если наблюдается по крайней мере несколько линий с AJ Ф AN. [c.219]

В случае мультиплетных состояний с малым мультиплетным расщеплением имеется дополнительное правило отбора [c.244]

Ядерный магнетон в Мр1т=1836 раз меньше магнетона Бора 1б. Малая величина магнитных моментов ядер по сравнению с магнитными моментами электронов в атоме объясняет узость сверхтонкой структуры спектральных линий, составляющей по порядку величины 10-3 0 мультиплетного расщепления. [c.67]

Формула (6) определяет величину мультиплетного расщепления терма, характеризуемого данными квантовыми числами L и S. Пусть А > 5, тогда, при данных А и 5, квантовое число J принимает 25-]-1 значений и терм, по сказанному выше, расщепляется на 25-j- 1 подуровней (рис. 38). Расстояния между соседними подуровнями, выраженные в см , равны [c.67]

Возмущения сказываются и на ширине мультиплетного расщепления. По сказанному в 36, триплетное расщепление термов монотонно убывает с возрастанием п примерно обратно-пропорционально кубу эффективных квантовых чисел п. В табл. 53 приведены расщепления триплетных термов Са I. 4s d Dy. Величина этих расщеплений изображена на рис. 106а. Вблизи л = 9 [c.219]

Индексы, указывающие мультиплетность термов (слева, сверху), отнесены ко всей группе термов, взятых в скобки. Индексы снизу символов термов указывают, сколько раз повторяется данный терм. Нормальные термы подчеркнуты. Электронные конфигурации f при /г < 7 дают мультиплетное расщепление термов с нормальным порядком уровней, а при >7—с обращенным. Поэтому, например, ион Sm IV имеет самый глубокий терм 4f Hs/j. а ион DyIV — терм 4f His/,. Число термов, соответствующих одной и той же электронной конфигурации, очень велико так, семи эквивалентным f-элек-тронам соответствует 119 мультиплетов с общим числом уровней, равным 3432. [c.289]

С.-с. в. между ядрами атомов, входящих в кри-Сталлич. решётку твёрдого тела, определяет форму линий ядерного магнитного резонанса и даёт информацию о структуре вещества и внутр. атомно-молекулярных движениях. В жидкостях быстрое тепловое движение атомов и молекул приводит к тому, что анизотропная часть ядерно-ядерного С.-с. в., усредняясь, уменьшается практически до нуля. Это ведёт к резкому сужению линий и повышению разрешающей способности ЯМР. Сходных результатов можно достигнуть и в твёрдых телах за счёт быстрого вращения образца либо с помощью спец, радиочастотных полей, заста-вляюпщх ядерные спины быстро менять свою ориентацию. Косвенное ядерное С.-с. в., обусловленное очень слабым взаимодействием ядерных спинов и Ij через общую электронную систему молекулы, носит изотропный характер и поэтому не усредняется. Оно образует малые ( 1 Гц) мультиплетные расщепления в спектрах ЯМР высокого разрешения. Эти расщепления не зависят от величины внеш. магв. поля и могут быть использованы для классификации и структурного анализа сложных молекул и их фрагментов, [c.646]

Релятивистские эффекты взаимодействия электронов в атоме (прежде всего спин-орбитальнос взаимодействие) приводят к расщеплению вырожденного уровня энергии с данными /. и 5 на ряд близких компонент, отличающихся значениями полного момента J, к-рый определяется правилом сложения моментов Z, —/ L + 5 (тонкое, или мультиплетное, расщепление). Каждая У-компонента терма вырождена (2У-1-1) раз в соответствии с возможными проекциями момента J. Взаимное расположение мульти-плетов подчиняется правилу интервалов Ланде. [c.107]

ТОНКАЯ СТРУКТУРА (мультиплетное расщепление) — расщепление энергетич. уровней электронов в атоме, молекуле или кристалле на неск. подуровней, обусловленное спин-ор-битальным взаимодействием и приводящее к расщеплению спектральных линий. [c.190]

Так же как в атомах и двухатомных молекулах, связь спина S с орбитальным движением может приводить к расщеплению молекулярного электронного состояния на 26 + 1 компонент. Эта мультиплетность обозначается верхним индексом перед символом, представляющим тип симметрии. Например, при 6=0 имеем состояния Mj, Е, . .. при S == /g — состояния Ы1, Вп, Е, . . . при 6 = 1 — состояния Во, Е, . .. и т. д. В действительности расщепление наблюдается не всегда, потому что электрическое поле влияет на спин не неносредственно, а только через магнитное поле. Согласно элементарным концепциям классической и квантовой механики, магнитный момент появляется всегда, если момент количества движения электронов не равен нулю. Как было указано выше, все вырожденные состояния аксиальных молекул, как правило, характеризуются моментом количества движения электронов, не равным нулю, и поэтому возникает довольно сильное магнитное поле, которое может ориентировать спин 8. Для всех молекул, за исключением самых легких, следует ожидать довольно сильное мультиплетное расщепление. [c.21]

В противоположность этому в невырожденных состояниях момент количества движения электронов равен нулю, а, следовательно, магнитное поле не возникает. Поэтому при 6 = 0 заметное мультиплетное расщепление не появляется, пока можно пренебрегать вращением. Здесь все обстоит точно так же и обусловлено теми же причинами, что и в 6-состояниях атомов и в в S-состояниях двухатомных (и линейных многоатомных) молекул. Так же как для атомов и двухатомных мо.иекул, состояния классифицируются по значению мультиплетности 26 1 (или спиновому вырождению). Даже если расщепление отсутствует, спиновое вырождение можно наблюдать при наложении внешнего магнитного поля. [c.21]

Спиновые функции. Пока мультиплетное расщепление (т. е. спин-орби-тальное взаимодействие) невелико, полную электроннувэ волновую функцию фея можно представлять ) как произведение орбитальной функции и спиновой функции Р (см. [22], стр. 217) [c.22]

Для нелинейных молекул, принадлел ащих к аксиальным точечным группам, не получена формула, подобная (1,19), но можно ожидать, что существует похожее соотношение с той только разницей, что А А будет заменено на Л Се, т. е. нри малом мультиплетное расщепление будет невелико. Теория спин-орбитального взаимодействия в ароматических молекулах и ионах разрабатывалась Мак-Клуром [804] и Мак-Коннелем [807]. [c.26]

При увеличении атомного номера входящих в молекулу атомов разделение (11,16) становится все менее и менее строгим. Появляется мультиплетное расщепление и правило (11,18) строго уже больше не соблюдается могут происходить слабые интеркомбинационные переходы. [c.132]

Мультиплетное расщепление. Если результирующий спин электронов в одном или в обоих электронных состояниях отличен от нуля и если спин-орбитальное взаимодействие не является пренебрежимо малым, то для всех вращательных линий рассмотренных выше полос будет наблюдаться мульти-плетная структура. Как было показано в гл. I, разд. 3, при нелинейной конфигурации многоатомной молекулы мультиплетное расщепление в общем случае невелико и относится к тому же типу, как и в случае связи Ъ но Гунду для двухатомных молекул. Для линейной конфигурации мультиплетное расщепление может быть большим или малым в зависимости от того, какой случай связи, а или Ь по Гунду соответственно, имеет место (при нашем рассмотрении мы не касаемся случая связи с по Гунду). Таким образом, при нзогнуто-линейных и линейно-изогнутых переходах возможны комбинации случай Ь — случай а и случай а — случай Ь или случай Ъ — случай Ъ. Если для линейной конфигурации имеет место случай связи а, то следует рассматривать отдельно переходы с каждой мультиплетной компоненты этого состояния в нелинейное состояние в соответствии с правилами отбора (11,55)— [c.218]

К этой области примыкает континуум, достигающий максимума интенсивности при X выше 1000 А. Он воспроизведен на фиг. 191, б. Хорошо заметны симметричная форма кривой поглош ения и дополнительный узкий пик интенсивности вблизи максимума. Остается неясным, является ли рассматриваемый континуум или дополнительный пик первым членом серии Ридберга. В области ниже 1200 А берут начало две ридберговские серии полос поглощения, сходящиеся к пределам при 104 000 и 104 300, соответствующим двум компонентам основного состояния иона КгО+ (Танака, Джурса и Ле Блан [1190]). Мультиплетное расщепление П-состояния, найденное Калломоном [173] в результате исследования спектра КгО+, составляет 133,1 см- . Значительное расхождение связано, очевидно, с тем, что вторая ридберговская серия не могла быть прослежена до высоких членов. Формулы для двух наблюдаемых серий Ридберга и соответствующие им потенциалы приведены в табл. 64. На первые члены ридберговских серий накладываются полосы, отнесение которых к рассматриваемым сериям или к другим электронным переходам, остается неопределенным (Зеликов, Ватанабе и Инн [1330]). [c.517]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...