Нернста коэффициент

На основании теплового закона Нернста коэффициент упругости при 7 = О равен нулю, так как lim = 0. [c.233]

В обычных условиях перемешивания б = 10 — 10 см, что соответствует десяткам тысяч молекулярных слоев. Такой слой не может удерживаться молекулярными силами. Кроме того, прямые опыты показали, что на расстояниях порядка 10 см от твердой стенки наблюдается движение жидкости, а следовательно, ли нейный закон распределения концентрации теряет свое обоснование. Теория Нернста не позволяет оценить значение потока т теоретически, так как толщина б в ней не вычисляется, поэтому теория является только качественной, а не количественной. Уравнение (404) позволяет найти значение б, исходя из известных величин т, концентраций с и Со и известного коэффициента диффузии Х д, а затем производить количественные расчеты. [c.205]

Это уравнение, выражающее значение э. д. с. элемента в зависимости от активности реагирующих веществ и продуктов реакции этого элемента, называется уравнением Нернста. Активность растворенного вещества L равна его концентрации в моль на 1000 г воды (моляльности), умноженной на поправочный коэффициент 7, называемый коэффициентом активности. Коэффициент активности зависит от температуры и концентрации и может быть определен экспериментально, если растворы не слишком разбавлены. Если вещество L является газом, то его активность равна его летучести и при обычных давлениях численно приблизительно равна давлению, выраженному в атмосферах. Активность чистого твердого вещества принята равной единице. Активность таких веществ, как вода, концентрация которых в процессе реакции практически постоянна, также принята равной единице. [c.33]

Как и в случае каломельного электрода, чем выше концентрация КС1, тем отрицательнее потенциал. В 0,1 н. растворе КС1 его значение 0,288 В, а температурный коэффициент —4,3 X X 10 В/К. Потенциалы при других концентрациях КС1 можно вычислить, подставив в уравнение Нернста соответствующие значения активности ионов С1 . [c.45]

Рис. 30.78. Температурная зависимость коэффициента Нернста для Т1 ( ) и In (О) в твердом и жидком состояниях [127]

Рис. 30.79. Температурная зависимость коэффициента Нернста для Nb [129]

Рис. 30.81. Температурные зависимости коэффициентов Холла Rs, Нернста Qs и удельного электросопротивления р для Со [132]

Из тепловой теоремы Нернста следует, что вблизи абсолютного нуля теплоемкости с , с,, и коэффициент теплового расширения обращаются в ноль. Это вытекает из постоянства энтропии в области Т - 0, вследствие чего обращаются в ноль все ее частные производные. [c.105]

В настоящее время расчет интенсивности теплообмена в выпарных аппаратах производят в основном по эмпирическим формулам типа а = Л<7 р в которых коэффициенты А и показатели степени при <7 и р являются функциями концентрации раствора. С ростом концентрации значение п, как правило, уменьшается. Построение обобщенных формул вызывает значительные трудности из-за отсутствия данных по свойствам растворов на линии насыщения. Опубликованные в литературе отдельные, не очень полные данные, как правило, относятся к низким температурам. Например, приведенные в табл. 13.2 значения коэффициентов диффузии определены при г = 25° С. Предложенный Нернстом способ пересчета значений D на другие температуры с использованием данных о предельной подвижности ионов дает достаточную точность только для бесконечно разбавленных растворов. [c.362]

Полезным применением этих данных является расчет коэффициентов диффузии в бесконечно разбавленном растворе по формуле Нернста [c.48]

RT/F - температурный коэффициент уравнения Нернста [c.72]

С его коэффициентом вязкости. Теория электролитических ионов, развитая Нернстом и Планком, есть также теория молекулярная. В ее пользу говорит теоретическое определение электродвижущих сил, действующих при соприкосновении двух электролитов или внутри раствора с разностью концентрации. Что касается элементов, из которых построены эти теории, то теперь нельзя сомневаться в их существовании, после того как реальность молекул стала фактом, почти что наблюдаемым непосредственно молекулы существуют для нас совершенно так же, как и многие другие предметы, непосредственно нам невидимые, но в существовании которых наш ум вовсе не сомневается. Исследования П е р р е н а (совместно со многими другими) над эмульсиями и броуновским движением очень способствовали возникновению такой уверенности. [c.18]

Используя выражение Нернста, связывающее коэффициент диффузии и подвижность [c.63]

Физико-химическая сущность коэффициента пропорциональности была впервые расшифрована Нернстом [89]. В соответствии с его теорией гетерогенных процессов непосредственно у поверхности твердой фазы образуется неподвижный пограничный слой толщиной 8, через который происходит диффузия ионов или молекул растворенного вещества. В окончательном виде зависимость скорости растворения от концентрации вещества Нернст выражает формулой [c.18]

При соприкосновении с раствором любого инородного тела на границе их раздела возникает разность потенциалов, обусловленная перераспределением носителей тока между различными фазами. Если одно и то же тело (электрод) опускать в различные растворы, то возникающие разности потенциалов будут иметь различные значения, определяемые составом раствора и природой растворителя. Зависимость равновесного потенциала электрода Е от активности ионов а (произведения концентрации и коэффициента активности) выражается уравнением Нернста [c.144]

В основе распределительного разделения с использованием двух несмешивающихся жидких фаз лежит закон Нернста, согласно которому в отсутствии диссоциации и ассоциации молекул вещества (идеальный случай) отношение концентраций его в обеих фазах Q и есть величина постоянная, называемая коэффициентом распределения К- Без поправок закон Нернста выполняется для сильно разбавленных растворов, что удобно в аналитической практике. [c.162]

При постоянстве коэффициентов активности, которое обычно обеспечивается достаточно высокой концентрацией постороннего инертного (фонового) электролита, значение формального потенциала близко к стандартному. Проверка уравнения Нернста, а следовательно, и доказательство истинного равновесия на электроде (протекание только одной реакции обмена) состоит в определении зависимости равновесного потенциала от активности (концентрации) всех компонентов раствора. В соответствии с уравнением Нернста зависимость равновесного потенциала от логарифма активности компонента должна быть линейной и иметь наклон, равный стехиометрическому числу компонента в суммарной электродной реакции [c.6]

Изменение коэффициентов окислительно-восстановительных систем, в результате умножения на какое-либо число не меняет потенциалов, это видно из уравнения Нернста. [c.129]

Постоянная I называется коэффициентом или константой распределения, а соотношение ( .60) является математическим выражением закона распределения Нернста. Этот закон применим к веществу, находящемуся в любом агрегатном состоянии, если оно растворимо в двух соприкасающихся жидких растворителях. Формулировка закона распределения такова Каждое вещество распределяется между двумя растворителями так, что отношение концентраций его в обоих растворителях остается постоянными. Следует при этом иметь в виду, что если в двух несмешивающихся [c.189]

До СИХ пор речь шла в основном о самодиффузии. Для твердого тела, помешенного в электрическое поле, возникает дополнительная электродиффузия заряженных частиц в этом поле. В простейшем случае, когда перенос заряда и массы осуществляется одними и теми же частицами с зарядом д и концентрацией п, существует взаимосвязь между электропроводностью а и величиной коэффициента диффузии Д установленная Нернстом и Эйнштейном [c.273]

В соответствии с соотношением (18.1.5), основанным на феноменологической термодинамике необратимых процессов, при наличии температурного градиента в направлении оси х и магнитного поля, направленного по оси 2, возникает градиент электрохимического потенциала в направлении оси у. По причинам, указанным в п. 3, это приводит к возникновению как электрического поля, так и неоднородного распределения активности (или плотности заряда) вдоль оси у. Величина этого эффекта в изотропных веществах характеризуется коэффициентом Нернста N. [c.462]

Познакомимся теперь более подробно с тем, какую информацию может дать определение коэффициентов Зеебека и Нернста (см. задачу 18.1). Для простоты примем, что выполняются все условия, предполагавшиеся при составлении табл. 18.2.3, [c.476]

Будем предполагать, что мы работаем в области слабых магнитных полей, что имеет место сильное вырождение и в переносе участвуют носители только из одной зоны стандартного вида и что преобладает рассеяние на акустических фононах. Тогда коэффициент Нернста можно записать в виде (см. пятую строку табл. 18.2.3 при г = 0) [c.477]

Распределение между растворителями. Грахам и Сиборг [52] исследовали, как распределяются между растворителями различные радиоэлементы. Они обнаружили, что в соответствии с законом Нернста коэффициент распределения Ga lg между 6н. раствором НС1 и эфиром при концентрациях 10 i и 10 М. одинаков. Равным образом и коэффициент распределения Со(8СМ)з между амиловым спиртом и водным раствором NH4S N оказывается одинаковым при концентрациях 10 и 10 М. (см. также [94]). В этих экспериментах ионная сила водного раствора поддерживалась постоянной за счет большого избытка ионов соляной кислоты или NH4S N. Поэтому термодинамические активности ионов радиоэлементов были пропорциональны их индивидуальным концентрациям, что и объясняет постоянство коэффициента распределения. Этот результат показывает также, что для таких систем адсорбция не играет роли. [c.20]

Таким образом, если имеет место постоянный поток первого компонента /i= onst, то коэффициент распределения К не равен его равновесному значению К - Уравнение (8.186) можно рассматривать как обобщение закона распределения Нернста на стационарные состояния. Проводя аналогичные выкладки, получим для коэффициента распределения второго компонента следующее выражение [c.226]

Скорость удаления ингибитора из бумаги для кинетической области можно определить, используя уравнение Нернста [94]. В кинетической области растворение ингибитора происходит по внутренней поверхности, равной поверхности распределения ингибитора при капиллярной пропитке бумаги-основы водными растворами ингибитора в процессе ее производства. Следовательно, все входящие в уравнение величины, включая коэффициент дифузии, поверхность, с которой удаляется ингибитор, и т. д,, можно определить из данных по кинетике пропитки бумаги. [c.169]

Система дифференциальных уравнений тепло- и массопереноса при граничных условиях третьего рода может описывать весьма широкий класс явлений, например неизотермическое растворение, гетерогенные реакции, идущие по диффузионной кинетике, конвективную сушку, электродиффузию и др. В этом случае граничные условия связывают значения потенциалов переноса на поверхности тела с соответствующими потенциалами среды через заданные значения коэффициентов теплообмена и массообмена или, что то же самое, через законы конвективного теплообмена и массообмена на поверхности. В качестве закона конвективного теплообмена принимается закон Ньютона, а в качестве закона поверхностного массообмена — закон Дальтона или другой экспериментально установленный закон (например, закон Нернста, Щукарева и т. п.), описывающий явления массопереноса на поверхности тела. [c.194]

Гельферих и другие исследователи [5, 36], рассмотрев идеальные предельные случаи кинетики ионного обмена с учетом электрического поля, нашли, что использование закона Фика с постоянными коэффициентами диффузии для ионов с различной подвижностью неправомерно. При количественных расчетах закон Фика необходимо заменить уравнениями Нернста— Планка, содержащими добавочный член, учитывающий перенос ионов. Для ионов уравнение Нернста—Планка имеет следующий вид [c.61]

Исходя из -предположения о деформировании 1вблизи поверхности неподвижного слоя жидкости толщиной б, в котором концентрация изменяется линейно от Сн до Сх, было определено значение коэффициента скорости растворения (Нернст, 1907 г.) [c.277]

Из этой теоремы можно вывести несколько важных следствий, то-первых, никакими способами нельзя достичь абсолютного нуля Температуры (недостижимость абсолютного нуля) и, во-вторых, теплоемкость, коэффициент теплового расширения и некоторые другие аналогичные величины должны стремиться к нулю при температуре, стремяш ейся к нулю. Теорема Нернста — Планка имеет большое значение для изучения химических реакций (см. гл. 4, 15). [c.150]

Нернст и Линдеман нашли, что для многих твердых веществ имеется простая зависимость между коэффициентом А и температурой плавления вещества [c.230]

Дальше рассматривается тепловая теорема Нернста. При изложении этой теоремы и ее следствий автор придерживается метода Планка. Теорема Нернста формулируется следующим образом Энтропия всякого химически однородного твердого или жидкого вещества при те.мпературе абсолютного нуля равна нулю . Этот раздел изложен в учебнгп е довольно кратко, что несколько суживает представление о теореме Нернста и ее значении. Из следствий теоремы Нернста приведены а) теплоемкость Ср твердых и жидких веществ при уменьшении температуры Т должна стремиться к нулю б) коэффициент расширения всех химически однородных твердых и жидких веществ при убывании температуры безгранично убывает до значения, равного нулю. После этого рассматривается теорема Нернста для газовых реакций. [c.208]

Ряд фактов подтверждает существование атомно-молекулярных растворов металлов в расплавленных солях расчет размера частиц металла, применимость законов распределения Нернста и Генри расчет предлогарифмического коэффициента линейной за- [c.84]

В инфракрасной области спектра используются главным образом штифт Нернста и силитовый стержень — глобар. Штифт Нернста представляет собой прессованный стерженек из тонко размельченных окислов тория, циркония, иттрия и др. Он имеет большой отрицательный температурный коэффициент электрического сопротивления и поэтому требует предварительного подогрева. Штифт обладает высокой излучательной способностью и при температуре около 1500° С спектральное распределение его энергии почти совпадает с распределением энергии абсолютно черного тела при той же температуре. [c.391]

Применение уравнения Нернста-Эйнштейна позволяет связать коэффициент диффузии с подвижностью ионов в стекле [14]. Иногда Для определения коэффициента диффузии используют известное уравненйе Фика [14]. [c.60]

Подставляя значения 17у = —36 мкВ = — 36 -10 ед. СГСМ, К, и> = 0,2 см, I = 0,8 см, Нг = 30 ООО Гс, получаем коэффициент Нернста [c.474]

Появление разности потенциалов, перпендикулярной к градиенту температуры и к магнитному полю, называют эффектом Иернста. Соответствующий коэффициент —постоянная Нернста [c.229]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...