Электронные состояния триплетные

Кроме орбитального квантового числа Л каждое электронное состояние характеризуется спиновым квантовым числом А, которое определяет мультиплетность этого состояния ( =25 + 1), т. е. число энергетических подуровней, на которое оно может расщепляться во внешнем поле при отсутствии орбитального вырождения. Мультиплетность уровня записывается в виде индекса у обозначения состояния, например означает уровень с Л=1, А=1. Состояния, для которых 5 = 0, называются синглетными (одиночными) состояниями, для которых 5=1,— триплетными (тройными). [c.242]

Так, основным состоянием молекулы водорода является состояние, т. е. синглетное,, положительное и четное (Л=0), тогда как первое возбужденное электронное состояние этой молекулы является уже триплетны.м и нечетным [c.243]

Фиг. 35. Зависимость между значениями и триплетным расщеплением в невырожденном электронном состоянии молекулы типа симметричного волчка, а — при к = —1,0, [г = —0,004, х = —0,06 б — при к = —0,2, [ 1 = —0,1, у. = —0,06. По оси абсцисс отложены значения Л, но оси ординат — разности F — / о, полученные из уравнений (1,124). Чтобы получить действительную

НЫХ переходах (а) — 2 структура полосы 0—0 такая же, как и полосы П (а) — 2 двухатомной молекулы имеется 27 ветвей, по девять для каждой компоненты Шг — 2, П1 — 2, По — 2. Полоса 1—1 по деформационному колебанию должна состоять из трех электронно-колебательных подполос — Ш, 2 — П и 2 — Независимо от степени электронно-колебательного взаимодействия подполоса А — П имеет нормальную структуру. Триплетное расщепление электронно-колебательного уровня А равно спиновому расщеплению электронного состояния П, тогда как в нижнем электронно-колебательном состоянии П спиновое расщепление мало. [c.192]

Мультиплетные переходы. Если оба электронных состояния, участвующие в переходе, являются дублетными, триплетными или еще более высокой мультиплетности, а не синглетными, как это предполагалось до сих пор, то линии должны расщепляться точно так же, как и в случае линейных или двухатомных молекул. Как было показано в гл. I, разд. 3, б, обусловленное спин-орбитальным взаимодействием расщепление уровней невелико для всех невырожденных состояний. Можно предположить, что для вырожденных [c.240]

Ф И г. 186. Наблюдаемые электронные состояния Hj. Взаимное расположение синглетных и триплетных состояний до сих пор неизвестно. Представляется очевидным, что-самое низкое триплетное состояние является основным электронным состоянием молекулы. Пунктирной линией обозначен ионизационный предел, соответствующий состоянию П иона СН в предположении, что в этом состоянии ион HJ линеен. [c.504]

Взаимодействие триплетных экситонов с колебаниями решетки существенно сказывается на их свойствах. В частности, оно определяет характер их движения в кристалле. Теория этого явления рассматривалась рядом авторов [404—406]. В этом параграфе мы изложим основные элементы теории на примере кристаллов с одной молекулой в элементарной ячейке, уделяя основное внимание рассмотрению взаимодействия с колебаниями решетки электронных состояний с узкой экситонной зоной. Экситонную зону будем называть узкой, если ее энергетическая ширина меньше средней энергии теплового движения. [c.521]

Для атома С, который имеет два 2р-электрона, возможные термы были определены в разд. П. Правила Гунда дают для основного состояния триплетный терм, т. е. Р. [c.358]

В частности, когда молекула образует лиганд с редкоземельным ионом, путь, использующий метастабильный триплет, значительно вероятнее. Более того, в такой хелатной структуре электрон в триплетном состоянии вместо радиационного возвращения в основное состояние может передать свою энергию редкоземельному иону. Чтобы это имело место, необходимо близкое соответствие энергии триплетного состояния лиганда и энергии возбужденного состояния иона, причем первая из них должна быть несколько больше. Такой способ передачи энергии может быть очень эффективным и приводить к значительному увеличению вероятности возбуждения редкоземельного иона. Фотоны накачивающего источника, которые не поглотятся самим редкоземельным ионом, теперь можно будет использовать. Накачиваемые линии хелатного комплекса значительно шире линий свободного редкоземельного иона. Поэтому уменьшение нерадиационных потерь, полученное с помощью экранирующего эффекта лиганда, и улучшение накачки, обусловленное передачей энергии от лиганда, значительно облегчают достижение инверсной населенности. [c.49]

Рассмотрим в отдельности случай 5 = 0 и 5=1. Первый из них характеризуется взаимной компенсацией спиновых моментов обоих электронов суммарный спиновый момент атома ( = 0. Этому состоянию соответствуют одиночные термы, для которых по (2) значения квантового числа J совпадают с L (см. левую половину схемы 3). Во втором случае суммарный спиновый момент отличен от нуля и характеризуется значением квантового числа 5=1. По формуле (2) каждому L (кроме 1 = 0) соответствует по три возможных значения J и, следовательно, возникновение триплетных термов. [c.69]

Из схемы 10 видно, что кроме обычных одиночных и триплетных термов (две верхние части схемы) возникает еще большое число термов, соответствующих одновременному возбуждению двух электронов (две нижние части схемы). В схеме не приведены более высокие возбужденные состояния (4d, 4f и т, д), но она легко может быть обобщена и на эти случаи. [c.175]

Такая характерная группировка уровней попарно не имела бы места, если бы электрон jS оставался в своем состоянии, а электрон /ijp был бы переведен в состояние с большим п . При больших значениях квантового числа n-i связь между моментами р и p стала бы слабой, а триплетная [c.215]

Однако ион меди, как сказано, может также находиться в состоянии 3d 4s, которому отвечают триплетный и одиночный термы и D. При прибавлении к иону меди, находящемуся в этом состоянии, еще одного электрона возникают квартетные и новые дублетные термы, которые могут комбинировать с обычными дублетными термами меди [4б-50] Таким образом, простая аналогия спектра меди со спектрами щелочных металлов нарушается. Из этих новых термов меди наиболее глубоко расположен дублетный терм [c.279]

Влияние триплетного уровня на двухфотонный коррелятор. Группировка фотонов во времени. Практически каждая сложная органическая молекула кроме синглетных электронных уровней имеет целый набор и триплетных уровней. Основное электронное состояние подавляющего числа органических молекул имеет нулевой спин, т. е. является син-глетным, а нижний триплетный уровень, как правило, расположен ниже первого возбужденного синглетного уровня (рис. 3.3). Хотя прямые переходы с поглощением и испусканием света между синглетными и триплет-ными уровнями практически запрещены, триплетный уровень будет все же сильно влиять на синглетный 0-1 переход, так как существует заметная вероятность безызлучательной интеркомбинационной конверсии, т. е. [c.101]

Первое отличие состоит в том, что функция формы полосы флуоресценции заменена на функцию J формы полосы поглощения. Второе отличие касается физического смысла функции Ano(uib, o,t)- В случае флуоресценции функция ni описывает число молекул пришедщих в возбужденное синглетное состояние, т. е. совпадает с функцией, определяющей согласно формуле p t) = rii t)/Ti двухфотонный коррелятор. Наоборот, в формуле (13.3) присутствует функция Дпо(шь, ojq, t), описывающая число молекул, ущедших из основного электронного состояния. В случае, когда мы принимаем во внимание только основное и первое возбужденное синглетное состояние, разницы между ними нет, потому что все возбужденные молекулы автоматически отсутствуют среди невозбужденных. Однако практически все органические молекулы описываются трехуровневой энергетической схемой (рис. 3.3), где между основным и возбужденным синглетным уровнями имеется триплетный уровень, присутствие которого сильно изменяет ситуацию. После электронного возбуждения происходит интеркомбинационный безызлучательный переход молекулы с возбужденного синглетного уровня на триплетный. Времена этого процесса находятся в наносекундной шкале, а переход с триплетного уровня на основной синглетный уровень происходит на три-девять порядков медленнее. Поэтому синглетно возбужденные молекулы очень быстро переходят на триплетный уровень, где и находятся весьма долго. Следовательно, хотя в синглетном возбужденном состоянии молекулы отсутствуют, провал в населенности основного состояния все же имеется, т, е. функция Ano wb, u)o,t) в формуле (13.3) отлична от нуля. Провал будет существовать до тех пор, пока молекула находится в три-плетном состоянии. Это время доходит до секунд. Именно долгое существование провала Ащ шь, шо, О населенности основного состояния и быстрое исчезновение ni возбужденных молекул после выключения возбуждающего [c.172]

Ясно, что три функции (6.90) являются тремя компонентами триплетного состояния (5=1), а функция (6.91)—функцией синглетного состояния (S = 0). Из-за ограничений, накладываемых условиями симметрии (6.85), электронные орбитальные функции типа симметрии ri могут комбинировать только с син-глетной электронной спиновой функцией, а электронные орбитальные функции типа г — только с триплетными электронными спиновыми функциями. Наинизшее электронное орбитальное состояние молекулы водорода относится к типу симметрии rf и, следовательно, приводит к синглетному электронному состоянию, тогда как первое возбужденное орбитальное состояние (которое является связывающим состоянием) относится к типу симметрии и приводит к триплетному электронному состоянию. Операторы взаимодействий (в основном оператор спин-орбитального взаимодействия) смешивают состояния Ф , имеющие различные электронные спиновые мультиплетности, но такие взаимодействия обычно малы, и поэтому мультиплетность по электронному спину (квантовое число S) сохраняет свой смысл. [c.124]

В случае 4-уровневой схемы состояния и 2 и 1 являются заведомо неравновесными установление равновесия по колебательным уровням, по-видимому, должно осуществиться одновременно с перестройкой между-ядерных расстояний, т. е. безызлучательным переходом 2 2. Однако для наших целей это не существенно, так как предлагаемое рассмотрение проводится именно с точки зрения того, что было бы при условии стабильности уровня 2 для поглощения (или 1 — для флуоресценции). При этом мы как бы заменяем истинный 4-уровневый переход 1 2 -> 2 1 парой 2-уровневых переходов 1 2 1 ж2 —> 7 2. Если же в рассматриваемой молекуле реализуется 2 - уровневая схема, то, по-видимому, для не слишком низких температур, равновесие по колебательным уровням возбужденного электронного состояния обычно успевает установиться, особенно в растворах. Хотя универсальное соотношение выведено для сложных молекул, в настоящее время показана его применимость и к полусложным, даже в парообразной фазе [ ]. Поэтому мы считаем возмон ным применить соотношение, например, для п-> 71 -полосы (у =36 ООО см" ) нолусложной молекулы жидкого ацетона, которая в действительности описывается 3-уровневой схемой (после акта поглощения возбуждается синглетный уровень, с которого происходит безызлучательный переход в возбужденное триплетное состояние). Зная интегральную интенсивность полосы поглощения, можно оценить время жизни верхнего электронного состояния получаем для интересующего нас возбужденного синглетного состояния ацетона 10 сек. Следовательно, в жидком ацетоне при комнатной температуре за время жизни (синглетного, возбужденного состояния успевает установиться равновесное распределение по его колебательным уровням (как известно, для жидкости время релаксации по колебательным степеням свободы составляет при комнатной температуре сек.) и универ- [c.11]

Более точный расчет термодинамических функций SeO в последнее время был сделан Папоушеком [144] (табл. 32) в приближении модели ангармонический осциллятор — колеблющийся ротатор. Метод расчета позволял также точнее учесть, что основное электронное состояние молекулы SeO триплетно X [c.227]

Две или три компоненты с данным N имеют одинаковые свойства симметрии (4 , —, s, а). Эти свойства симметрии дуб.пе1ных и триплетных состояний зависят от N так же, как от J в соответствующих синглетных состояниях. На фиг. 27 показан . диаграммы вращательных энергетических уровней для пяти примеров электронно-колебательных уровней в электронных состояниях и 2 (сравните обсуждение состояний, относящихся к случаю Ь, [22], стр. 239). [c.77]

Малликен в примечании к статье Венкатесварлу рассматривал полосы С Кг как относящиеся к электронному переходу — Ai. Однако Мэтьюз [8006] на основании детального анализа тонкой структуры полос показал, что они принадлежат электронному переходу Ai (или Bj) — A . Других электронных переходов в спектре СРг пока не обнаружено. Безусловно, интересно было бы получить и исследовать триплетные системы, аналогичные таким системам в спектре СНг. Представляется весьма вероятным, хотя это и не доказано, что состояние Ai является основным электронным состоянием радикала F2. [c.520]

На рис. 4.35 приведен спектр когерентной эллипсометрии поглощающей среды (раствора нитрата неодима в воде), демонстрирующий разрешенную триплетную структуру (связанную со штарковским расщеплением электронных состояний акваионов Nd ), которая практически полностью отсутствует в спектре однофотонного поглощения [20]. [c.279]

При юзбуждении происходит переход одного из электронов молекулы в более возбужденное состояние. Если спин этого электрона остается антипараллельным спину остальной части молекулы, то говорят о синглетных электронных состояниях (состояния 51,5а), а также основное состояние 5о) если же при возбуждении спин электрона переворачивается и оказывается параллельным спину остальной части молекулы, то говорят о триплетных электронных состояниях (состояния Т,, Та). Синглет-триплетные пе- [c.37]

Оптическая накачка переводит молекулу из электронного состояния 5о в электронное состояние 51. Возбужденная молекула быстро (за время порядка 10 с) безызлучатель-но релаксирует на нижний колебательный уровень состояния 51, отдавая избыток энергии растворителю. Далее молекула может совершить либо излучательный переход 51 5о (лазерный переход), либо один из следующих трех переходов, конкурирующих с лазерным переход 51- 52, связанный с дополнительным поглощением излучения накачки безызлучательный переход 51->- 5о внутренняя конверсия), безызлучательный. переход синглет-три-плетная конверсия). Синглет-триплетная конверсия может приводить затем к дополнительному поглощению излучения накачки на переходе триплет-триплетное поглощение). Наряду с последним переходом возможны также безызлучательный и излучательный переходы 5о. [c.38]

Напомним, что синглетное состояние — это состояние с нулевым результирующим спином 5=0, а триплетное — со спином 5=1. При Л>0 имеем EtdEs и в основном триплетном состоянии спины обоих электронов параллельны. Этот случай соответствует ферромагнитному упорядочению. При А<0, наоборот, E [c.337]

Пусть один из элек1ронов находится в основном состоянии а, а второй электрон -- в возбужденном состоянии Ь. Тогда невозмущенная энергия атома Е . Этот энергетический уровень вырожден благодаря наличию обменного в1.фождения имеются триплетное и синглетное состояния двух электронов с одной и той же энергией. Однако при учете взаимодействия электронов обменное вырождение снимается - триплетное состояние имеет меньшую энергию, чем синглетное [см. (52.32)]. Если же оба электрона находятся в основном состоянии а, то полная энергия равна 2 д. В этом случае электроны могут находиться только в синглетном состоянии. Благодаря взаимодействию электронов синглетный уровень [c.279]

Равновесное расстоянне. Расстояние, при котором достигает минимума, есть равновесное расстояние между атомами в молекуле водорода, а соответствующая энергия является энергией диссоциации молекулы водорода. Из эксперимента.льных данных следует, что равновесное расстояние между атомами в молекуле водорода равно 1,4 йо, а энергия диссоциации равна 4,5 эВ. Теоретические расчеты дают удовлетворительное согласие с этими величинами. Наличие сил отталкивания между атомами с параллельными спинами также было обнаружено экспериментально. В частности, при столкновении атомы могут образовывать молекулу лишь тогда, когда спины электронов анти-параллельны. Следовательно, при столкновении двух атомов вероятность того, что между ними будут действовать силы притяжения, равна V4, в то время как вероятность возникновения сил отталкивания равна /4. Это обусловлено тем, что имеются три спиновые волновые функции для триплетного состояния и [c.311]

Простейшей атомной системой с двумя валентными электронами является нейтральный атом гелия. Как мы видели, его термы распадаются на две группы одиночные и триплетные. Нормальным состоянием нейтрального атома гелия является одиночное состояние IsIs Sq второе формально возможное состояние Isls Sj не осуществляется, так как оно противоречит принципу Паули. При возбуждении атома или иона с двумя валентными электронами наиболее часто возникают состояния, при которых лишь один из двух электронов переведен на энергетически более высокий уровень, второй же остается на нормальном уровне Is. Схема 5 дает такие возможные состояния атома гелия и соответствующие им термы. Цифры в первых трех графах указывают число электронов, находящихся в данном состоянии. [c.160]

В нейтральном атоме бериллия четвертый электрон может располагаться, как и третий, в одном из двухквантовых состояний, так как по принципу Паули в двухквантовом состоянии могут располагаться до 8 электронов. Эти два двухквантовых электрона определяют квантовые числа результирующего состояния S. L и J, а следовательно, и характер спектра бериллия, так как два внутренних электрона бериллия образуют замкнутую оболочку. Мы видели, что спектр Bel состоит из одиночных и. триплетных серий с нормальным термом Отсюда можно заключить, что нормально четвертый электрон, как и третий, представляет собой электрон 2s. Графики Мозелея для изоэлектронного ряда Bel, В II, С III,. .. непосредственно подтверждают значение главного квантового числа п 2 для наиболее внешних электронов этого ряда. [c.230]

Исходя из этих спектров, можно разобрать схему термов ионов S II, YII и La II, Очевидно, прибавление к иону, находящемуся в состоянии D, одного электрона ns ведет к возникновению состояний и Так же определяются состояния, отвечающие электронным конфигурациям dp и dd в последнем случае надо иметь в виду, что если оба квантовых числа одинаковы, то мы имеем дело с двумя эквивалентными d-электронами. Кроме того, у S П, У II и La II может оказаться возбужденным и второй электрон, что ведет также к набору одиночных и триплетных термов, соответствующих конфигурациям ss, sp и sd. Основные электронные конфигурации и термы Sell охватываются схемой 21. [c.264]

Смотреть страницы где упоминается термин Электронные состояния триплетные : [c.602] [c.329] [c.164] [c.390] [c.196] [c.137] [c.484] [c.505] [c.275] [c.277] [c.73] [c.173] [c.174] [c.178] [c.215] [c.216] [c.276] [c.279] [c.281] [c.288] [c.293]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...