Триплетное расщепление

По нормальному состоянию Ni II, Зd D можно было бы ожидать, что у нейтрального атома никеля наиболее глубоко лежит терм Зd 4s D, однако на самом деле нормальным термом Nil оказывается терм 3d 4s F, которому отвечает ионизационный потенциал 7,63 в. Триплетное расщепление уровня F, широко. Уровень 3d 4s D3 лежит всего на 205 см выше нормального [c.285]

Фиг. 35. Зависимость между значениями и триплетным расщеплением в невырожденном электронном состоянии молекулы типа симметричного волчка, а — при к = —1,0, [г = —0,004, х = —0,06 б — при к = —0,2, [ 1 = —0,1, у. = —0,06. По оси абсцисс отложены значения Л, но оси ординат — разности F — / о, полученные из уравнений (1,124). Чтобы получить действительную

НЫХ переходах (а) — 2 структура полосы 0—0 такая же, как и полосы П (а) — 2 двухатомной молекулы имеется 27 ветвей, по девять для каждой компоненты Шг — 2, П1 — 2, По — 2. Полоса 1—1 по деформационному колебанию должна состоять из трех электронно-колебательных подполос — Ш, 2 — П и 2 — Независимо от степени электронно-колебательного взаимодействия подполоса А — П имеет нормальную структуру. Триплетное расщепление электронно-колебательного уровня А равно спиновому расщеплению электронного состояния П, тогда как в нижнем электронно-колебательном состоянии П спиновое расщепление мало. [c.192]

Большое зеемановское расщепление, приближающееся для больших значений / к нормальному зеемановскому расщеплению, было обнаружено Дугласом и Милтоном [298] в полосах поглощения СЗг в близкой ультрафиолетовой области. Эти исследователи показали, что наблюдавшиеся ими полосы СЗг представляют собой переход — 2 , причем в верхнем состоянии молекула обладает симметрией С г (см. стр. 202). Однако в этом случае наблюдается осложнение т-за того, что в верхнем состоянии велико триплетное расщепление и лишь одна из компонент триплета (Вг) с большой интенсивностью комбинирует с основным состоянием. С возрастанием N происходит все большее смешивание этой компоненты с другими компонентами триплета. Вследствие этого зеемановское расщепление возрастает, приближаясь к описанному выше простому случаю, но не достигая его. [c.272]

Расщепления триплетных Pj-термов Mg I, Са I, Sr I,. .. [c.68]

У гелия (рис. 42) расщепление триплетных уровней весьма незначительно и расположение уровней частично обращено правило интервалов не выполняется (термы зр и Р,, а также зОу и зр нарисованы совпадающими). [c.71]

Расщепление триплетных уровней обусловлено спиновыми взаимодействиями. В общем случае атома с двумя валентными электронами надо учитывать 1) взаимодействие магнитного момента каждого валентного электрона с полем атомного остова, вызванное его орбитальным движением в этом поле (спин-орбитальное взаимодействие) 2) взаимодействие магнитного момента каждого валентного электрона с полем другого валентного электрона 3) взаимодействие магнитных моментов валентных электронов друг с другом. [c.161]

Для числа эквивалентных электронов, как раз равного половине максимально возможного k = 2l- - ), получается, что С(/-, 5) = 0. Таким образом, термы, соответствующие конфигурации из половины от максимального числа эквивалентных электронов, в рассматриваемом приближении вовсе не расщепляются. В действительности, расщепление термов, соответствующих конфигурации из 2/-]- 1 эквивалентных электронов, мало. Например, для приведенных триплетных термов NII и FII постоянные расщепления соответственно равняются Ni[f"P)=45 см и Срп( Р)=1б4 см . Конфигурации же 2р в спектре однажды ионизованного кислорода (О Л) соответствует очень узкий дублетный терм 2р 2р которого Av = 4,5 см и Со н( Р) = = 3 см К Второй терм, соответствующий этой же конфигурации, 2р Юу имеет несколько большее расщепление, но и для него постоянная расщепления невелика o[i(2D)=l2 см К [c.193]

Рис. 191. Расщепление триплетных уровней и Pj в слабом и сильном

Рис. 308. Расщепление триплетных термов sd (/ = 2)

Мы рассмотрим теперь фоторасщепление дейтрона, вызываемое магнитным дипольным поглощением - квантов (фото-магнитное расщепление). При этом происходят переходы из основного (триплетного) состояния дейтрона в синглетное состояние непрерывного спектра -> [c.118]

Другими словами, если пренебречь мультиплетным расщеплением, то вместо J можно пользоваться квантовым числом N и все будет таким же, как и для синглетных переходов. Если же нужно учесть мультиплетное расщепление, то следует применить правило отбора (11,45) для /, а также правило (11,62) для N. Как и в случае двухатомных молекул, наиболее интенсивными будут ветви, для которых А/ = AiV, и поэтому при дублетных или триплетных переходах вместо каждой одиночной линии (при синглетном переходе) имеются две или три интенсивные компоненты. Расщепление этих дублетов или триплетов равно разности или сумме расщеплений уровней в верхнем и нижнем состояниях. Расщепление уровней может быть определено отдельно только в том случае, если наблюдается по крайней мере несколько линий с AJ Ф AN. [c.219]

Мультиплетные переходы. Если оба электронных состояния, участвующие в переходе, являются дублетными, триплетными или еще более высокой мультиплетности, а не синглетными, как это предполагалось до сих пор, то линии должны расщепляться точно так же, как и в случае линейных или двухатомных молекул. Как было показано в гл. I, разд. 3, б, обусловленное спин-орбитальным взаимодействием расщепление уровней невелико для всех невырожденных состояний. Можно предположить, что для вырожденных [c.240]

До тех пор, пока спин-орбитальное расщепление мало, снин при корреляции между молекулой и объединенным атомом сохраняется. Другими словами, триплетное состояние молекулы, например, может коррелировать только с триплетным состоянием объединенного атома (или объединенной молекулы). [c.278]

У всех этих элементов наблюдаются интеркомбинационные переходы между одиночными и триплетными уровнями, причем чем тяжелее элемент, тем более вероятны эти интеркомбинационные переходы. На рис. 83 приведены схема уровней и возникновение основных линий в спектре Са I. Схема уровней ртути была приведена в 14 (см. рис. 43). На рис. 84 дано расположение термов Bel, Mgl, Zn I, d I и Hg-1 (без учета триплетного расщепления) в сравненни с термами водорода. [c.167]

Возмущения сказываются и на ширине мультиплетного расщепления. По сказанному в 36, триплетное расщепление термов монотонно убывает с возрастанием п примерно обратно-пропорционально кубу эффективных квантовых чисел п. В табл. 53 приведены расщепления триплетных термов Са I. 4s d Dy. Величина этих расщеплений изображена на рис. 106а. Вблизи л = 9 [c.219]

Простая тонкая структура основной полосы при 1415 А (фиг. 185) показывает, что молекула линейна (или почти линейна) в обоих состояниях (верхнем и нижнем). В красной (сипглетной) системе полос (фиг. 93) наблюдается чередование интенсивности такого же типа, как и в сиектре ВНг это свидетельствует о том, что молекула сильно изогнута в нижнем состоянии и линейна или почти линейна в верхнем состоянии. Энергетическая разность ме/кду нижними синглетиым [a Ai) и триплетным (X 2g) состояниями пеиз-вестна, одиако имеются определенные доказательства того, что энергия синглетного С0СТ0Я1ШЯ превышает энергию триплетного состояния менее чем на 1 эв (Герцберг [521]). Следует отметить, что, хотя триплетное расщепление в системе до настоя- [c.503]

Интересной особенностью полос HSi l и HSiBr является присутствие в спектре,-помимо ветвей с АК = 1 и О, ветвей с A, К = +2. Появление этих полос не может быть объяснено отклонением структуры молекулы от симметричного волчка, так как эти отклонения пренебрежимо малы (6 = — 0,00052 для HSi l), и даже в спектрах значительно более асимметричных молекул не имеется никаких намеков на такие ветви, которые в согласии с теорией должны иметь очень малую интенсивность. Герцберг и Верма [545] и Хоуген [574] высказали предположение, что причиной подобной аномалии является спин-орбитальное взаимодействие, или, другими словами, что наблюдаемый электронный переход является переходом типа М" — 1Л, (см. стр. 268). Однако отсутствие заметного триплетного расщепления ставит под сомнение такую интерпретацию. В качестве альтернативы можно, очевидно, рассматривать преобразование (поворот) осей (см. стр. 208). [c.508]

Малликен [892, 914] высказал предположение, что верхние состояния наблюдаемых систем полос S2 являются аналогами соответствующих состояний систем полос поглощения СО2, расположенных вблизи 1475 и 1330 A (см. выше), т. е. являются, вероятно, состояниями типа и отвечающими электронной конфигурации линейной конфигурации. Действительно, анализ вращательной структуры первой системы согласуется с предположением о том, что верхнее состояние системы представляет собой состояние типа Лг. Однако Дуглас [293] показал, что в рассматриваемых полосах S2 наблюдается заметное зеемановское расщепление, свидетельствующее о наличии в возбужденном состоянии магнитного момента, что позволяет в свою очередь сделать вывод о том, что возбужденное состояние должно быть триплетным. Следует тем не менее отметить, что ни в одной из исследованных нолос поглощения триплетное расщепление не было найдено. [c.515]

Четвертым элементом с F-термом является V (или Ti ). В этом случае наинизшим также является триплетный уровень. Как видно из фиг. 4, вычисленные Сигер-том [18, 19] значения для / хорошо согласуются с измерениями Ван-ден-Хан-дела [18] па порошкообразных ванадиевоаммониевых квасцах. При низких температурах у становится почти постояной (см. фиг. 4), это вызывается расщеплением снинового триплета вследствие спин-орбитального взаимодействия. Величина расщепления в этом случае оказывается равной примерно 4,6 (6,9°К). [c.390]

Поэтому расщепление между син-глетными и триплетными уровнями имеет тот же порядок, что само расстояние между уровнями. Отсюда можно сделать два вывода. Во-первых, энергия связи в результате ориентировки спинов электронов весьма значительна и имеет порядок энергии электрического взаимодействия зарядов электронов, а не порядок энергии взаимодействия магнитных моментов электронов, как это могло бы показаться с первого взгляда. Энергия взаимодействия магнитных моментов электронов мала по сравнению с обменной энергией взаимодействия электронов, связанной с ориентировкой спинов. Второй вывод касается возможности применения теории возмущений для расчета обменной и кулоновской энергий взаимодействия электронов. Поскольку эти величины не малы, теория возмущений не может дать для них достаточно точные значения, она позволяет 1юлучить значение этих величин лишь с точностью до 30-40%. [c.279]

Правило интервалов хорошо оправдывается для многих элементов. В качестве примера приведем расщепления триплетных - Рутермов Mgl, Са I, Sri, Zn I и dl. Эти термы характеризуются значениями 7 = О, 1, 2, и поэтому интервалы между ними должны давать следующее отношение [c.67]

Рис. 186. Типы магнитных расщеплений интеркомбинаций между одиночными и триплетными термами.

Как видно, одиночный терм не расщепляется, а триплетный расщепляется причем терм с J=l— 1 дает обратное расположение подуровней по сравнению с их положением для термов с и J = L Расщепление три-плетных термов при ядерном моменте I приведено на рис. 308. Таким образом, по расщеплению термов легко определить а по нему так же, как в случае одного валентного электрона. [c.546]

М. определяет расщепление уровня энергии на компоненты. Это расщепление обусловлено релятивистскими эффектами в атомной системе (гл. обр. спин-орби-тальным взаимодействием), ваз. тонким иди мульти-плетным и определяется правилом интервалов Ланде. При 25 + 1 = 1, 2, 3, 4, 5,. .. уровни энергии соответственно наз. синглетными, дублетными, триплетными, квартетными, квинтетными и т. д. Значение М. указывают слева вверху от полного обозначения уровня энергии [c.217]

Известно, что в спектрах поглощения щелочно-галоидных фосфоров, активированных оловом, наблюдаются две группы полос. Длинноволновая группа обусловлена переходами электронов с основного уровня Ss на триплетные уровни 5p P ,j,2 иона Sn++, а коротковолновая группа приписывается электронным переходам с основного уровня на следующий уровень возбуждения Ър Ри испытавший расщепление вследствие внутрикристалличе-ского эффекта Штарка. [c.254]

V не коммутирует с оператором полного спина s = 1/2 (ff j + а ), то собственные состояния эти с операторов не совпадают и появляется смесь тринлетпого (s = 1) и синглетного (s = 0) состояний с Л/ = О, где М — магнитное квантовое число. -Магнитное поле не влияет на положение триплетных уровней энергии с М = I (рис. 2). Появление смеси основных состояний iIq и существенно сказывается на вероятности распада П., т. к. триплетны( состояния с Л/ = О могут теперь распадаться как синг-лстные. Если подобрать частоту внешнего электрич. поля равной величине расщепления триплетных уровней с = 1 и ЛГ = О, то возникающие при этом переходы вызывают синглетные распады триплетных уровней с М = I. Величина этого расщепления дается выражением [c.88]

Ф и г. 34. Вращательные энергетические уровни в электронно-колебательных состояниях (а) и (б) ЗА1 молекулы симметрии Сд . Величина дублетного и триплетного рас-хцепленид сильно увеличена, но расщепления различных уровней относятся друг к другу приблизительно в соответствии с формулами (1,123) и (1,124). [c.90]

В этом случае весьма велико как триплетное, так и электронно-колебательное расщепление (Л = — 37,56 см" , есоа = — 85,7 см ). В спектре молекулы СНг в вакуумной ультрафиолетовой области также имеются переходы П — 2 , однако их анализ полностью пока еще не проведен (Герцберг [521]). [c.161]

Смотреть страницы где упоминается термин Триплетное расщепление : [c.258] [c.451] [c.137] [c.191] [c.221] [c.269] [c.753] [c.223] [c.768] [c.161] [c.193] [c.357] [c.367] [c.204] [c.277] [c.11] [c.175] [c.88] [c.26] [c.118] [c.136] [c.273]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...