Метод орбиталей

Ион молекулы водорода. Метод орбиталей [c.297]

Метод орбиталей. Один из приближенных методов в теории молекул исходит из допущения, ч го волновая функция молекулы с достаточной точностью может быть представлена [c.306]

Атомные орбитали, с помощью которых строится волновая функция иона Н , являются волновыми функциями основных состояний Рд и относящихся к атомам водорода в точках а тл Ь. Орбитали Рд и предполагаются нормированными на 1, а построенные из них по методу орбиталей волновые функции молекулы имеют вид [c.307]

Многие приближенные методы решения уравнения Шредингера опираются на так называемый вариационный принцип. Сущность этого принципа мы рассмотрим в общих чертах на примере метода молекулярных орбиталей. [c.78]

Метод молекулярных орбиталей — метод расчета электронных состояний молекул, в которых многоэлектронная волновая функция составляется из произведений молекулярных орбиталей и соответствует определенной конфигурации. [c.270]

Нулевое дифференциальное перекрывание — метод построения приближенной волновой функции молекулы, согласно которому базисные функции, выбранные в форме атомных орбиталей, удовлетворяют соотношению х1 ) = если индексы айр относятся к функциям, центрированным на различных ядрах. [c.271]

Метод молекулярных орбиталей. В [c.313]

Магнетон Бора 92, 260 Масса эффективная 353 Метод вариационный 280 орбиталей 306, 313 [c.436]

Для построения системы эквивалентных гибридных орбиталей применяется спец. аппарат теории групп. Этот метод применим и в тех случаях, когда не все образуемые атомом связи эквивалентны. Недостаток метода — неоднозначность получаемых результатов, поскольку одна и та же пространственная конфигурация связей, как правило, может осуществляться на основе неск. электронных конфигураций и, наоборот, для одной электронной конфигурации возможны разл. расположения связей. В таких случаях выбор гибридизации и конфигурации связей определяется дополнит, факторами (найм, отталкивание присоединённых атомов, прочность образуемых связей и пр.). [c.454]

Параметры спинового гамильтониана рассчитываются независимо с помощью методов квантовой механики, исходя из определ. модели парамагн, центра. При этом используют теорию кристаллич, поля, метод молекулярных орбиталей, др. методы квантовой химии и теории твёрдого тела. Осн. трудность этой проблемы состоит [c.579]

Наряду с методом МО и хронологически несколько раньше широко применяется другой основной метод приближенного построения волновой функции многоэлектронной молекулы — метод валентной связи (BG), являющийся развитием теории Гайтлера—Лондона для молекулы водорода. Гайтлер и Лондон исходили из того факта, что волновая функция двух далеко разнесенных атомов равна произведению их атомных орбиталей Xi(l) 7.2 где подстрочные индексы относятся к ядрам, а цифры в скобках — к электронам первого и второго атомов. При сближении атомов становится возможным обмен электронами, и с учетом их неразличимости волновая функция [c.136]

В методе валентных схем под обменным молекулярным интегралом понимается недиагональный матричный элемент эффективного двухэлеитроииого гамильтониана в базисе атомных орбиталей. [c.271]

Приближение сильной связи — метод вычисления волновых функций и закона дисперсии одночастичных состояний в твердых телах, основанный на разложении волновых функций по ii refvie локализованных орбиталей и рассматривакзи мй кинетическую энергию в качестве возмун еш1я. [c.285]

По признаку обобшествления валентных электронов металлическая связь совершенно идентична ковалентной. Это подтверждается распределением электронной плотности между атомными остовами. Разница в том, что в ковалентной связи электронные мостики имеют строго определенные пространственные направления, а для металлической связи характерно равномерное распределение электронной плотности. Согласно методу молекулярных орбиталей ковалентная и металлическая связи не различаются. Поэтому металлическая связь представляет собой такую же разновидность ковалентной связи, как донорно-акцепторная и дативная. [c.95]

Метод валентных связей в комбинации с методом молекулярных и атомных орбиталей позволяет дать наиболее наглядную интерпретацию струкчуры молекул. [c.314]

С помощью методов рентг. структурного анализа, спектральных измерений и т. п. установлено, что хим. связи, образуемые электронами атома, находящимися в разл. квантовых состояниях, эквивалентны, вопреки казалось бы очевидному предположению о их различии (так, напр,, р-электроны должны были бы создавать более прочную связь, чем s-электроны). Выравнивание связей является результатом смешивания при хим. взаимодействии состояний электронов в атоме, что приводит к образованию гибридных орбиталей, направленных в сторону образующейся связи (рис. 1). Гибридные ф-ции, соответствующие новым орбиталям, являются [c.453]

Аналитические методы расчёта М. в. Для расчёта потенциалов М. в. разработано большое число эмпи-рич., полуэмпирич. и Чисто теоретич. (квантовомеха-нич.) методов. Обычно расчёты очень трудоёмки и осуществляются на ЭВМ. Основной из них — метод самосогласованного поля (.метод Хартри — Фока) и линей ной комбинации молекулярных орбиталей (см. Квантовая химия). При выполнении аддитивности электронных плотностей взаимодействующих фрагментов применим метод модели электронного газа с использованием функционала Томаса — Ферми — Дирака. [c.89]

Нек-рые представления о форме и геометрии, симметрии М., состоящей из данного набора атомов, можно получить на основе симметрии молекулы и концепции молекулярных орбиталей (МО). В зависимости от знака вклада, вносимого электроном данной МО в полную энергию М., МО наз. разрыхляющими или связывающими связывающие участвуют в образовании прочных хим. связей, а разрыхляющие — не участвуют. Число связывающих и разрыхляющих МО зависит только от симметрии расположения атомов в М. Поэтому определение устойчивой формы М. сводится к нахождению такого расположения атомов, к-рому соответствует наиб, число связывающих МО. Напр., в случае СН для тетраэдрич. расположения четырёх атомов Н вокруг С (симметрия Т ) получается наиб, число связывающих МО — 8 (напр., для симметрии их 6). Разл. МО вносят разный вклад в эн гию, и поэтому этот метод не всегда применим, но в большинстве случаев он правильно предсказывает геом, симметрию М. (напр., он позволяет установить, что М Н3О — нелинейная, М. СОа — линейная), особенно геом. симметрию М. в возбуждённых электронных состояниях. Структурные параметры для осн. электронного состояния мн. М. определены методами газовой электроно- [c.186]

Для нахождения МО применяют один из методов квантовой химии, напр. для двухатомных молекул используется метод X. Харгри — Фока, к-рый позволяет получать числ. значения МО. В общем случае многоатомных молекул с числом N атомов в ней для нахождения МО используют цриближение, в к-ром каждая МО ф представляется в виде линейной комбинации атомных орбиталей Хп (метод МО—ЛКАО) ато- [c.194]

МОЛЕКУЛЯРНЫХ ОРБИТАЛЕЙ МЕТОД — метод расчёта энергии и определения электронной структуры молекулы. Основан на одноэлектронном приближении, согласно к-рому каждая молекулярная орбиталь описывает состояние электрона в усреднённом поле ядер и всех остальных электронов. Оси. метод квантовой химии. См. также Молекулярная орбиталь. МОЛИБДЕН (Molybdenum), Мо,—- хим. элемент побочной подгруппы VI группы периодич. системы элементов, ат. номер 42, ат. масса 95,94, В природе представлен 7 стабильными изотопами Мо (14,84%),- [c.206]

На рис. 5.8 приведены ППС и заселенности перекрывания кристаллических орбиталей (ЗПКО) базисной фазы — 2Н A1N, полученной при расчетах (метод сильной связи) 32-атомной сверхячей-ки [37]. Видно, что для A1N выполняется оптимальное условие химической стабильности кристалла — все связывающие состояния заполнены, антисвязьшающие — вакантны. [c.107]

Иногда вариационный принцип используется более тонким образом, с помощью так назьтаемого метода самосогласованного поля (ССП). В этом случае, начиная с некоторого выбранного ряда одноэлектронных орбиталей, рассчитывается поле, которое создается в месте /-го электрона с помощью вариационного метода определяется затем новое выражение для 1-й электронной орбитали. Процедура выполняется для каждого электрона системы и приводит к нахождению нового ряда однозлектронных орбиталей. Расчеты повторяются до достижения самосогласования, т. е. до тех пор, пока и-й ряд орбит не совпадает с и - 1-м рядом. [c.53]

Виртуальные МО используются для определения параметров возбужденных состояний методом конфигурационных взаимодействий (КВ). Возбужденные конфигурации получают, рассматривая, кроме дважды занятых спин-орбиталей, две однократно занятые орбитали. Каждая конфигурация описьшается слзйтеровским детерминантом Ф . Для учета КВ полная волновая функция системы представляется в виде линейной комбинации слзйтеровских детерминантов, описывающих учитываемые конфигурации [c.56]

Широко распространенный метод молекулярных орбиталей (MU) предполагает, что каждый электрон сложной системы движется в электростатическом поле ядер и усредненном поле других электронов. Термин орбиталь заидгствован из планетарной модели атома. Он подразумевает определенную траекторию каждого электрона в пределах рассматриваемой спстемы. Метод МО позволяет свести многоэлектронную проблему к решению одноэлектронного уравнения Шредпнгера. В самом деле, пренебрегая спиновылМ взаимодействием частнц, запишем гамильтониан и-электронной системы в виде [c.134]

Корреляционные ограничения лгодели ХФ снимаются в методе конфигурационного взаимодействия, оперирующем не с одним слэ-теровским детерминантом, как в модели ХФ, а с суммой подобных детерд1Инантов, при построении которых используется полный набор базисных одноэлектронных функций. Обычно эти детерминанты получают из некоторого основного детерминанта последовательной заменой занятых молекулярных орбиталей свободными. Большим недостатком метода конфигурационного взаимодействия является необходимость привлечения сотен и тысяч электронных конфигураций для удовлетворительного согласия расчетных и экспериментальных значений полной энергии системы. [c.136]

Смотреть страницы где упоминается термин Метод орбиталей : [c.304] [c.307] [c.223] [c.269] [c.26] [c.313] [c.314] [c.91] [c.309] [c.309] [c.309] [c.310] [c.311] [c.642] [c.408] [c.82] [c.105] [c.11] [c.24] [c.51] [c.56] [c.135] [c.135]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...